ГОСТ 13047.4-2002

• gost-130474-2002.pdf (317.53 KiB)
  ГОСТ 13047.4-2002

ГОСТ 13047.4−2002 Никель. Кобальт. Методы определения кобальта в никеле

ГОСТ 13047.4−2002

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

НИКЕЛЬ. КОБАЛЬТ

Методы определения кобальта в никеле

Nickel. Cobalt. Methods for determination of cobalt in nickel

МКС 77.120.40*
ОКСТУ 1732

_____________________

* В Указателе «Национальные стандарты» 2012 год
ОКС 77.120.40 и 77.120.70. — Примечание изготовителя базы данных.

Дата введения 2003−07−01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Межгосударственными техническими комитетами по стандартизации МТК 501 «Никель» и МТК 502 «Кобальт», АО «Институт Гипроникель"

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 21 от 30 мая 2002 г.)

За принятие проголосовали:

3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации и метрологии от 17 сентября 2002 г. N 334-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 13047.4−2002 введен в действие в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 июля 2003 г.

4 ВЗАМЕН ГОСТ 13047.6−81

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Март 2006 г.

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает спектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы определения кобальта при массовой доле от 0,001% до 1,0% в первичном никеле по ГОСТ 849* и никелевом порошке по ГОСТ 9722.
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 849–2008, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 61−75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 123−98* Кобальт. Технические условия
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 123–2008, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 199−78 Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 849−97 Никель первичный. Технические условия

ГОСТ 3118−77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4461−77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5457−75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 9722−97 Порошок никелевый. Технические условия

ГОСТ 11125−84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 13047.1−2002 Никель. Кобальт. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 14261−77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 20015−88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 27067−86 Аммоний роданистый. Технические условия

3 Общие требования и требования безопасности

Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ — по ГОСТ 13047.1.

4 Спектрофотометрический метод

4.1 Метод анализа

Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 500 нм раствора комплексного соединения кобальта с нитрозо-Р-солью после предварительной экстракции его соединений с роданидом аммония и диантипирилметаном.

4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 490−540 нм.

Иономер, обеспечивающий проведение измерений в области рН 5−6.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при необходимости по ГОСТ 14261, раствор молярной концентрации 5 моль/дм.

Кислота аскорбиновая фармакопейная по [1], раствор массовой концентрации 0,1 г/см.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, разбавленная 1:1, и раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067, раствор массовой концентрации 0,4 г/см.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199, раствор массовой концентрации 0,5 г/сми раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм.

Буферный раствор: смешивают 150 смраствора уксусной кислоты молярной концентрации 0,2 моль/дми 850 смраствора уксуснокислого натрия молярной концентрации 0,2 моль/дм, добавляют уксусную кислоту, разбавленную 1:1, или раствор уксуснокислого натрия массовой концентрации 0,5 г/смдо получения рН раствора в пределах 5,2−5,4.

Диантипирилметан по [2], раствор массовой концентрации 0,02 г/смв хлороформе.

Хлороформ по ГОСТ 20015 или [3].

Нитрозо-Р-соль по [4], раствор массовой концентрации 0,001 г/см.

Кобальт по ГОСТ 123.

Растворы кобальта известной концентрации.

Раствор, А массовой концентрации кобальта 0,001 г/см: в стакан или колбу вместимостью 250 смпомещают навеску кобальта массой 1,0000 г, приливают 25−30 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют, выпаривают раствор до объема 7−10 см, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см, охлаждают, приливают 50 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

Раствор Б массовой концентрации кобальта 0,0001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 смотбирают 10 смраствора А, приливают 10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

Раствор В массовой концентрации кобальта 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 смотбирают 10 смраствора Б, приливают 5 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.

4.3 Подготовка к анализу

Для построения градуировочного графика в стаканы или колбы вместимостью 100 смотбирают 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 смраствора В, приливают 0,5 смуксусной кислоты, разбавленной 1:1, далее поступают, как указано в 4.4.2.

Масса кобальта в растворах для градуировочного графика составляет 0,00001; 0,00002; 0,00004; 0,00006; 0,00008; 0,00010 г.

По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам кобальта строят градуировочный график с учетом светопоглощения раствора, подготовленного без введения раствора кобальта.

4.4 Проведение анализа

4.4.1 В стакан или колбу вместимостью 250 смпомещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 1.


Таблица 1 — Условия подготовки раствора пробы

Пробу растворяют при нагревании в 15−20 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают раствор до объема 7−10 см.

При массовой доле кобальта свыше 0,01% раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и в стакан вместимостью 100 или 150 смотбирают аликвотную часть объемом в соответствии с таблицей 1.

К раствору или аликвотной части его приливают 10 смсоляной кислоты, выпаривают досуха. Обработку соляной кислотой повторяют. К остатку приливают 5 смраствора соляной кислоты молярной концентрации 5 моль/дм, 5 смводы, нагревают до растворения солей и охлаждают.

Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, приливают 10 смраствора аскорбиновой кислоты, выдерживают 1−2 мин, приливают 10 смраствора роданистого аммония, доливают водой до 50 см, приливают 10 смраствора диантипирилметана и экстрагируют 1 мин. После расслоения фаз органическую фазу сливают в другую делительную воронку вместимостью 100 см, а к водной фазе приливают 10 смраствора диантипирилметана, повторяют экстракцию 1 мин, органические фазы объединяют, а водную — отбрасывают.

К органической фазе приливают 15 смбуферного раствора и встряхивают воронку 1 мин. Органическую фазу сливают в другую делительную воронку, водную фазу сливают в стакан или колбу вместимостью 100 см. К органической фазе вновь приливают 15 смбуферного раствора и встряхивают делительную воронку 1 мин. Органическую фазу отбрасывают, а водные фазы объединяют.

К объединенному раствору приливают 0,5 смуксусной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до объема 10−15 см.

4.4.2 К раствору приливают 5 смраствора уксуснокислого натрия массовой концентрации 0,5 г/см, кипятят 2−3 мин, приливают 10 смраствора нитрозо-Р-соли, кипятят 2−3 мин, приливают 10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят 1 мин. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки водой.

Через 25−30 мин измеряют светопоглощение раствора пробы и контрольного опыта на спектрофотометре при длине волны 500 нм или на фотоэлектроколориметре в области длин волн 490−540 нм, используя в качестве раствора сравнения раствор, подготовленный, как указано в 4.3, без введения раствора кобальта.

Массу кобальта в растворах находят по градуировочному графику.

4.5 Обработка результатов анализа

Массовую долю кобальта в пробе , %, вычисляют по формуле

, (1)

где  — масса кобальта в растворе пробы, г;

 — масса кобальта в растворе контрольного опыта, г;

 — масса навески пробы, г;

 — коэффициент разбавления раствора пробы.

4.6 Контроль точности анализа

Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.

Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.


Таблица 2 — Нормативы контроля и погрешность метода анализа

В процентах

5 Атомно-абсорбционный метод

5.1 Метод анализа

Метод основан на измерении при длине волны 240,7 нм поглощения резонансного излучения атомами кобальта, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.

5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в пламени ацетилен-воздух.

Лампа с полым катодом для возбуждения спектральной линии кобальта.

Ацетилен газообразный по ГОСТ 5457.

Фильтры обеззоленные по [5] или другие средней плотности.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, 1:9, 1:19.

Порошок никелевый по ГОСТ 9722 или стандартный образец состава никеля с установленной массовой долей кобальта не более 0,001%.

Кобальт по ГОСТ 123.

Растворы кобальта известной концентрации.

Раствор, А массовой концентрации кобальта 0,001 г/смготовят, как указано в 4.2.

Раствор Б массовой концентрации кобальта 0,0001 г/смготовят, как указано в 4.2.

5.3 Подготовка к анализу

5.3.1 Для градуировочного графика 1 при определении массовых долей кобальта по 0,01% в стаканы или колбы вместимостью 250 смпомещают навески массой 5,000 г проб карбонильного никелевого порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей кобальта. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.

Навески пробы растворяют при нагревании в 50−60 смазотной кислоты, разбавленной 1:1. При использовании никелевого порошка растворы фильтруют через фильтры (красная или белая лента), предварительно промытые 2−3 раза азотной кислотой, разбавленной 1:9, фильтры промывают 2−3 раза горячей водой. Растворы выпаривают до объема 10−15 см, приливают 40−50 смводы, нагревают до кипения, охлаждают, переводят в мерные колбы вместимостью 100 см.

В колбы отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 смраствора Б, в колбу с раствором контрольного опыта раствор кобальта не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.2.

Масса кобальта в растворах для градуировки составляет 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00040; 0,00050 г.

5.3.2 Для градуировочного графика 2 при определении массовых долей кобальта от 0,01% до 0,05% в стаканы или колбы вместимостью 250 смпомещают навески массой 1,000 г проб карбонильного никелевого порошка или стандартного образца состава никеля с установленной массовой долей кобальта. Число навесок должно соответствовать числу точек градуировочного графика, включая контрольный опыт.

Навески пробы растворяют при нагревании в 15−20 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и поступают, как указано в 5.3.1.

Масса кобальта в растворах для градуировки указана в 5.3.1.

5.3.3 Для градуировочного графика 3 при определении массовых долей кобальта от 0,05% до 0,5% в мерные колбы вместимостью 100 смотбирают по 10 смраствора контрольного опыта, подготовленного, как указано в 5.3.2, вводят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 смраствора Б, в одну из колб с раствором контрольного опыта раствор кобальта не вводят, доливают до метки водой и измеряют абсорбцию, как указано в 5.4.

Масса кобальта в растворах для градуировки указана в 5.3.1.

5.4 Проведение анализа

5.4.1 В стакан или колбу вместимостью 250 смпомещают навеску пробы массой в соответствии с таблицей 3.


Таблица 3 — Условия подготовки раствора пробы

Пробу массой 5,000 г растворяют при нагревании в 50−60 см, а массой 0,500−1,000 г — в 15−20 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают соответственно до объема 15−20 сми 5−7 см, приливают 40−50 смводы, нагревают до кипения, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см.

При массовой доле кобальта свыше 0,5% в мерную колбу вместимостью 100 смотбирают аликвотную часть раствора объемом в соответствии с таблицей 3 и доливают до метки азотной кислотой, разбавленной 1:19.

5.4.2 Измеряют абсорбцию раствора пробы и соответствующих растворов для градуировки при длине волны 240,7 нм, ширине щели не более 1,0 нм не менее двух раз, последовательно вводя их в пламя, промывают систему водой, проверяют нулевую точку и стабильность градуировочного графика. Для проверки нулевой точки используют раствор соответствующего контрольного опыта, подготовленный, как указано в 5.3.

По значениям абсорбции растворов для градуировки и соответствующим им массам кобальта строят градуировочные графики.

По значению абсорбции раствора пробы находят массу кобальта по градуировочному графику в соответствии с таблицей 3.

5.5 Обработка результатов анализа

Массовую долю кобальта в пробе , %, вычисляют по формуле

, (2)

где  — масса кобальта в растворе пробы, г;

 — коэффициент разбавления раствора пробы;

 — масса навески пробы, г.

5.6 Контроль точности анализа

Контроль метрологических характеристик результатов анализа проводят по ГОСТ 13047.1.

Нормативы контроля и погрешность метода анализа приведены в таблице 2.