ГОСТ 15027.1-77

• gost-150271-77.pdf (272.11 KiB)
  ГОСТ 15027.1-77

ГОСТ 15027.1−77 Бронзы безоловянные. Метод определения меди (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 15027.1−77

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ

Метод определения меди

Non-tin bronze.
Method for the determination of copper

ОКСТУ 1709

Дата введения 1979−01−01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614

3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.1−69

4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1527−79

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3−93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5−6-93)

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6−83, 6−88)


Настоящий стандарт устанавливает гравиметрический электролитический метод определения меди в безоловянных бронзах по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.

Метод основан на выделении меди электролизом при силе тока 1,5−2 А, взвешивании выделившегося на катоде осадка меди и определении оставшейся в электролите меди методами: атомной абсорбции в пламени ацетилен — воздух при длине волны 324,7 нм и фотометрическим с купризоном.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением: за результат анализа принимают среднеарифметическое трех (двух) параллельных определений.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Электролизная установка с сетчатыми платиновыми электродами по ГОСТ 6563.

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для меди.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:2.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, 1:4, 1:50 и 1:99.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 10 г/дм.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Кислота борная по ГОСТ 18704.

Смесь для растворения I; готовят следующим образом: к 600 смраствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 40 смфтористоводородной кислоты, 15 г борной кислоты, перемешивают и доливают водой до 1000 см. Раствор хранят в полиэтиленовом сосуде.

Кислота лимонная по ГОСТ 10484.

Кислота сульфаминовая по ГОСТ 4478, раствор 100 г/дм.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения II, готовят смешиванием девяти объемов бромистоводородной кислоты с одним объемом брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:4.

Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 10 г/дм.

Лимоннокислый аммоний, раствор; готовят следующим образом: 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 смводы, добавляют при перемешивании 100 смконцентрированного раствора аммиака, охлаждают, добавляют еще 100 смаммиака, охлаждают и доливают водой до объема 1000 см.

Бис-циклогексанон-оксалил-дигидразон (купризон), раствор; готовят следующим образом: 2,5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 смводы при температуре 60−70 °С.

После охлаждения раствор фильтруют в темный стеклянный сосуд, доливают водой до объема 1000 см. Раствор годен 10 дней.

Медь по ГОСТ 859 с массовой долей меди не менее 99,9%.

Стандартные растворы меди.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г меди растворяют в 10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, удаляют окислы азота кипячением, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 смраствора, А содержит 0,001 г меди.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.

1 смраствора Б содержит 0,0001 г меди.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Для сплавов, не содержащих олова, свинца и кремния

Навеску бронзы массой 0,5−1 г помещают в стакан вместимостью 250−300 см, добавляют 15 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют без нагревания, а затем при нагревании. После растворения навески и удаления окислов азота кипячением обмывают стекло и стенки стакана водой, разбавляют раствор водой до 100−150 см, приливают 7 смсерной кислоты, разбавленной 1:4, и выделяют медь электролизом.

Электролиз ведут при силе тока 1,5−2 А и напряжении 2,5 В при перемешивании.

Для сплавов с массовой долей железа или марганца свыше 1% добавляют во время электролиза небольшими порциями 1,0−1,5 смраствора сернокислого гидразина.

После обесцвечивания раствора стенки стакана и выступающие части электродов обмывают водой, добавляют около 20 смводы и продолжают электролиз еще в течение 10−15 мин. Если на погруженной части катода медь не выделилась, электролиз считают законченным. В противном случае электролиз ведут еще 30 мин и вновь контролируют полноту выделения меди.

По окончании электролиза, не выключая тока, ополаскивают электроды из промывалки водой. Затем выключают ток и промывают катод с медью, погружая его поочередно в три стакана с дистиллированной водой, затем погружают в стакан с этиловым спиртом. Катод высушивают при (100±5) °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2. Для сплавов, содержащих кремний

Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку, приливают 10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, 2−3 смфтористоводородной кислоты и накрывают крышкой из фторопласта или платины. После растворения выпаривают до небольшого объема (до получения влажных солей).

Затем приливают 5 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до выделения белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, растворяют соли в 30−40 смхолодной воды, раствор нагревают, переносят в стакан вместимостью 250−300 см, доливают водой до 100−150 см, приливают 8 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и выделяют медь электролизом, как указано в п. 3.1

.

3.3. Для сплавов, содержащих олово

Навеску бронзы массой 1 г помещают во фторопластовый стакан вместимостью 250 см, добавляют 6−8 капель (0,4−0,5 см) фтористоводородной кислоты, 15 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают крышкой (пластинкой) из фторопласта или платины и растворяют без нагревания, а затем при нагревании. Крышку и стенки стакана обмывают водой и нагревают до кипения, затем разбавляют водой до 150 сми проводят электролиз, как указано в п. 3.1.

3.4. Для сплавов, с массовой долей свинца от 0,8% до 2%

Навеску бронзы массой 1 г растворяют в 15 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, в стакане вместимостью 250−300 см, накрытом часовым стеклом, при нагревании. После растворения навески и удаления окислов азота кипячением обмывают стекло и стенки стакана водой, разбавляют раствор водой до 100−150 сми проводят электролиз, применяя сетчатые цилиндрические электроды, через 15−20 мин прибавляют 7 смсерной кислоты, разбавленной 1:4, и продолжают электролиз, как указано в п. 3.1.

3.5. Для сплавов с массовой долей свинца свыше 20%

Навеску бронзы массой 1 г растворяют в 15 смазотной кислоты, разбавленной 1:2, в стакане вместимостью 250−300 см, накрытом часовым стеклом, при нагревании. После растворения навески обмывают стекло и стенки стакана 50 смводы, приливают тонкой струей 5−6 смсерной кислоты, разбавленной 1:4 (при постоянном перемешивании стеклянной палочкой), прибавляют 2 г сернокислого аммония и отстаивают раствор в течение 3−4 ч. Осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр и промывают его 5−6 раз серной кислотой, разбавленной 1:50.

Из фильтрата выделяют медь электролизом, как указано в п. 3.1.

3.6. Для сплавов, с массовой долей сурьмы до 0,05%

Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 25 смсмеси для растворения I и растворяют при осторожном нагревании. Выдерживают раствор 1 ч при 90 °C, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 смводы, аммиак до появления осадка, азотную кислоту, разбавленную 1:1, до растворения осадка и сверх того 20 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, добавляют 10 смраствора сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 сми проводят электролиз, как указано в п. 3.1.

3.7. Для сплавов, с массовой долей сурьмы свыше 0,05%

Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250−300 сми растворяют в 15 смсмеси для растворения II при осторожном нагревании. После растворения раствор выпаривают досуха. Затем еще два раза добавляют 15 смсмеси для растворения II и раствор каждый раз выпаривают досуха. К сухому остатку добавляют 10 смазотной кислоты и раствор выпаривают до сиропообразного состояния. Затем добавляют 10 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты.

Остаток охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и снова упаривают до появления белого дыма серной кислоты. К охлажденному остатку добавляют 50 смводы, нагревают до растворения солей, охлаждают и в случае появления осадка отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 3−4 раза серной кислотой, разбавленной 1:99. Осадок отбрасывают, к фильтрату добавляют 10 смпрокипяченной азотной кислоты, разбавленной 1:1, 10 смраствора сульфаминовой кислоты, воды до объема 100−150 сми проводят электролиз, как указано в п.3

.1.

3.8. Определение остаточной меди в электролите

Электролит, после отделения меди, выпаривают до объема 40 см, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают до метки водой и перемешивают.

3.8.1. Определение меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии

3.8.1.1. Измеряют атомную абсорбцию меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм параллельно с растворами для построения градуировочного графика.

3.8.2. Построение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 смпомещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 смстандартного раствора Б меди. Во все колбы добавляют по 5 смазотной, разбавленной 1:1, и серной, разбавленной 1:1, кислот, доливают водой до метки и измеряют атомную абсорбцию меди, как указано в п. 3.8.1.1. По полученным данным строят градуировочный график.

3.8.3. Определение меди фотометрическим методом с купризоном

3.8.3.1. Аликвотную часть электролита — 50 смпомещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают 10 смраствора лимоннокислого аммония и раствор аммиака, разбавленный 1:4, до слабощелочной реакции, затем добавляют 2 смраствора аммиака, разбавленного 1:4, 10 смраствора купризона, немедленно доливают до метки водой и перемешивают. рН полученного раствора должен быть 8,5−9,0. Через 5 мин, но не позднее 30 мин, измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с оранжевым светофильтром в кювете длиной 3 см или на спектрофотометре при длине волны 600 нм в кювете длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

3.8.4. Построение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 смпомещают 0,5; 0,75; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 смстандартного раствора Б меди.

Во все колбы добавляют по 5 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, по 10 смраствора лимоннокислого аммония и далее проводят анализ, как указано в п. 3.8.3.1.

По полученным данным строят градуировочный график. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди.

3.6−3.8.4. (Введены дополнительно, Изм. N 1).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю меди () в процентах в случае определения оставшейся в электролите меди методом атомно-абсорбционной спектрометрии вычисляют по формуле

,

где  — объем раствора электролита, см;

 — масса катода, г;

 — масса катода с выделившейся медью, г;

 — концентрация меди, найденная по градуировочному графику, г/см;

 — масса навески, г

.

4.2. Массовую долю меди () в процентах в случае определения оставшейся в электролите меди фотометрическим методом вычисляют по формуле

,

где  — объем раствора электролита, см;

 — объем аликвотной части раствора, см;

 — масса катода, г;

 — масса катода с выделившейся медью, г;

 — масса меди, найденная по градуировочному графику, г;

 — масса навески,

г.

4.3. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в таблице.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4.4. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при разных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в таблице.

4.5. Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, в соответствии с ГОСТ 25086.

4.4, 4.5. (Введены дополнительно, Изм. N 2).