ГОСТ 23859.6-79
ГОСТ 23859.6−79 Бронзы жаропрочные. Метод определения никеля (с Изменениями N 1, 2)
ГОСТ 23859.6−79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ
Метод определения никеля
Bronze fire-resistance. Method for the determination of nickel
ОКСТУ 1709
Дата введения 1981−01−01
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 16 октября 1979 года N 3937 срок введения установлен с 01.01.81
Ограничение срока действия снято по протоколу N 5−94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11−12−94)
ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1985 года, марте 1990 года (ИУС 9−85, 7−90).
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения никеля (при массовой доле никеля от 0,005 до 0,9%) и титриметрический метод определения никеля (при массовой доле никеля от 0,4 до 0,9%) в жаропрочных медных сплавах.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Фотометрический метод определения никеля
Метод основан на образовании никелем окрашенного соединения с диметилглиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителя и измерении оптической плотности окрашенного раствора.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по
Кислота серная по
Кислота винная по .
Кислота фтористоводородная по
Калий гидроокись по .
Аммоний надсернокислый по , свежеприготовленный.
Диацетилдиоксим (диметилглиоксим) по в растворе гидроокиси калия 50 г/дм
.
Никель марки Н0.
Стандартные растворы никеля.
Раствор А. 1 г металлического никеля растворяют в 20 смазотной кислоты и окислы азота удаляют кипячением. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см
раствора, А содержит 0,001 г никеля.
Раствор Б. 10 смраствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см
раствора Б содержит 0,0001 г никеля.
Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Для бронз, содержащих хром
Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновую чашку, прибавляют 10 смазотной кислоты, 2 см
фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. Затем прибавляют 5 см
серной кислоты и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и снова упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. После охлаждения остаток растворяют в воде при нагревании. Раствор охлаждают, переносят в стакан вместимостью 300 см
, разбавляют водой до объема 150 см
и выделяют медь электролизом по
Электролит упаривают до объема 60−70 см, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (см. таблицу) помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, прибавляют при постоянном перемешивании 10 см
раствора винной кислоты, 20 см
раствора гидроокиси калия (200 г/дм
), 10 см
раствора демитилглиоксима, 10 см
раствора надсернокислого аммония, доливают до метки водой и перемешивают.
Массовая доля никеля, % |
Объем аликвотной части, отобранной для анализа, см |
Масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г |
От 0,005 до 0,2 включ. |
20 | 0,2 |
Св. 0,2 «0,9 « |
5 |
0,05 |
Оптическую плотность измеряют через 15 мин на спектрофотометре при 445 нм или на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см по отношению к такому же раствору, но без добавления диметилглиоксима.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Для бронз, не содержащих хрома
Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см, накрывают часовым стеклом, добавляют 15 см
азотной кислоты и осторожно растворяют при нагревании. После растворения ополаскивают стекло и стенки стакана водой и удаляют окислы азота кипячением. Затем раствор разбавляют водой до объема 150 см
, добавляют 4 см
серной кислоты и выделяют медь электролизом по
Электролит упаривают до объема 60−70 сми далее поступают, как указано в п. 3.1.
3.3. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью по 100 смприливают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см
стандартного раствора Б никеля, разбавляют водой до объема 20 см
, прибавляют по 10 см
раствора винной кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.1.
3.2, 3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю никеля () в процентах вычисляют по формуле
,
где — масса никеля, найденная по градуировочному графику, г;
— масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (
— показатель сходимости), вычисленных по формуле
,
где — массовая доля никеля в сплаве, %.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, вычисленных по формуле
,
где — массовая доля никеля в сплаве, %.
4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом в соответствии с
4.3, 4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
Титриметрический метод определения никеля
Метод основан на осаждении никеля в аммиачном растворе диметилглиоксимом в виде малорастворимого внутрикомплексного соединения в присутствии лимонной или винной кислоты и определении никеля комплексонометрическим титрованием с эриохром черным Т или с мурексидом в качестве индикаторов.
5. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Кислота азотная по
Кислота соляная по
Кислота серная по
Смесь кислот для растворения: смешивают одну часть концентрированной азотной кислоты и три части концентрированной соляной кислоты.
Кислота винная по .
Кислота лимонная по .
Аммиак водный по
Спирт этиловый ректификованный по
Диметилглиоксим по .
Аммоний хлористый по
Аммоний сернокислый по
Перекись водорода по
Соль динатриевая этилендиамин — N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по раствор: 7,44 г трилона Б растворяют в 500 см
воды, раствор помещают в мерную колбу 1 дм
и доливают до метки водой.
Натрия гидроокись по .
Метиловый красный индикатор, спиртовой раствор 1 г/дм.
Эриохром черный Т, насыщенный водный раствор.
Буферный раствор с рН 10: к 570 смраствора аммиака добавляют 70 г хлористого аммония и разбавляют до 1 см
водой.*
________________
* Текст соответствует оригиналу. — Примечание «КОДЕКС».
Магний сернокислый по раствор: 4,93 г сернокислого магния растворяют в 500 см
воды, раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм
и доливают до метки водой.
Мурексид, смесь с хлористым натрием 1:100.
Никель марки НО* по
________________
* Текст соответствует оригиналу. — Примечание «КОДЕКС».
Стандартный раствор никеля: 1 г никеля растворяют в стакане вместимостью 250 смв 20 см
соляной кислоты (1:1) и 10 см
перекиси водорода, добавленной небольшими порциями. После растворения раствор кипятят 1 мин для разложения избытка перекиси водорода, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки водой и перемешивают.
1 смраствора содержит 0,001 г никеля.
5.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по никелю
В стакан или колбу вместимостью 500 смпомещают 10 см
стандартного раствора никеля, разбавляют водой до объема 160−70* см
и далее поступают, как указано в п. 6.1 или 6.2.
__________________
* Текст соответствует оригиналу. — Примечание «КОДЕКС».
5.2. Массовую концентрацию раствора трилона Б (), выраженную в граммах никеля на 1 см
раствора для титрования по п. 6.1, вычисляют по формуле
,
где — масса никеля в аликвотной части, взятой на титрование, г;
— объем раствора трилона Б, массовая концентрация которого устанавливается, см
;
— объем раствора сернокислого магния, израсходованного на титрование трилона Б, см
;
— поправочный коэффициент к массовой концентрации раствора трилона Б.
5.3. Установка поправочного коэффициента к массовой концентрации раствора трилона Б ()
В стакан или колбу вместимостью 500 смотмеряют из бюретки 10 см
раствора трилона Б, добавляют 100−120 см
воды, 2−3 капли метилового красного, 1 каплю раствора гидроокиси натрия, 4 см
буферного раствора, 4−5 капель эриохром черного
, воды до 200 см
и титруют раствором сернокислого магния до перехода сине-зеленой окраски в розово-сиреневую.
Поправочный коэффициент () вычисляют по формуле
,
где — объем раствора трилона Б, взятый на титрование, см
;
— объем раствора сернокислого магния, израсходованный на титрование, см
.
5.4. Массовую концентрацию раствора трилона Б (), выраженную в граммах никеля на 1 см
, для титрования по п. 6.2 вычисляют по формуле
,
где — масса никеля в аликвотной части, взятой на титрование, г;
— объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см
.
Примечание. Допускается устанавливать массовую концентрацию трилона Б по никелю и по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз.
Разд.5. (Измененная редакция, Изм. N 2).
6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
Навеску бронзы массой 2 г помещают в стакан вместимостью 300 см, добавляют 40 см
смеси кислот и растворяют при нагревании. По растворении навески добавляют 30 см
серной кислоты (1:1) и раствор упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, осторожно добавляют 5 см
азотной кислоты (1:1), разбавляют водой до 150 см
и проводят электролиз по
раствора винной (лимонной) кислоты и нейтрализуют раствором аммиака до слабощелочной среды (рН 10) по универсальной индикаторной бумаге и 2−3 капли в избыток. Затем добавляют 5−6 см
раствора диметилглиоксима, выдерживают на теплой бане 10 мин, добавляют для лучшего сворачивания 1 г сернокислого аммония. Раствор с осадком охлаждают, осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 8 раз горячей водой с добавлением 5 см
аммиака на 1 дм
воды и под конец 2 раза горячей водой, перемешивая осадок струей воды из промывал
ки.
6.1. Титрование с индикатором эриохром черным Т
Осадок с фильтра смывают водой в стакан, в котором проводилось осаждение, растворяют в 10 смгорячей соляной кислоты (1:1), фильтр промывают 2−3 раза горячей водой и фильтр отбрасывают. Раствор с осадком нагревают до полного растворения. Охлаждают раствор до комнатной температуры, добавляют воды до 160−170 см
, 15 см
раствора трилона Б, 2−3 капли метилового красного и нейтрализуют раствором гидроокиси натрия, добавляя последний из бюретки в конце нейтрализации по каплям до перехода розовой окраски в желтую. Добавляют 4 см
буферного раствора, 5 капель раствора эриохром черного
, разбавляют водой до 200 см
и титруют раствором сернокислого магния до перехода окраски сине-зеленой в розово-сиреневую.
6.2. Титрование с индикатором мурексид
Осадок растворяют на фильтре в 20−25 смгорячей азотной кислоты (1:1) в стакан, в котором проводилось осаждение. Фильтр промывают 5−6 раз горячей водой и отбрасывают. Раствор кипятят 8−10 мин до растворения диметилглиоксимата никеля, охлаждают, разбавляют водой до 160−170 см
, добавляют раствор аммиака до запаха (слабо-щелочная среда), 0,01 г мурексида и титруют раствором трилона Б до перехода желтой окраски раствора в красно-фиолетовую.
Разд.6. (Измененная редакция, Изм. N 2).
7. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
7.1. Массовую долго никеля () в процентах при титровании по п. 6.1 вычисляют по формуле
,
где — объем раствора трилона Б, взятый на титрование, см
;
— объем раствора сернокислого магния, израсходованный на титрование, см
;
— поправочный коэффициент раствора трилона Б по никелю, г/см
;
— массовая концентрация раствора трилона Б по никелю, г/см
;
— масса навески сплава,
г.
7.2. Массовую долю никеля () в процентах при титровании по п. 6.2 вычисляют по формуле
,
где — объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см
;
— массовая концентрация раствора трилона Б по никелю, г/см
;
— масса навески сплава, г.
7.3. Расхождения результатов трех параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (
— показатель сходимости) 0,04%.
7.4. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать 0,06%.
7.5. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам жаропрочных (хромистых) бронз или сравнением результатов, полученных фотометрическим или атомно-абсорбционным методами в соответствии с
Разд.7. (Введен дополнительно, Изм. N 2).