ГОСТ 13938.3-78

• gost-139383-78.pdf (235.05 KiB)
  ГОСТ 13938.3-78

ГОСТ 13938.3−78 Медь. Метод определения фосфора (с Изменениями N 1, 2, 3, 4)

ГОСТ 13938.3−78

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

Метод определения фосфора

Copper.
Method for determination of phosphorus

ОКСТУ 1709

Дата введения 1979−01−01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

Г. П.Гиганов, Е. М. Феднева, А. А. Бляхман, Е. Д. Шувалова, А.Н.Савельева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 24.01.78 N 155

3. ВЗАМЕН ГОСТ 13938.3−68

4. Стандарт соответствует международному стандарту ИСО 4741−84

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

_________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 13047.9−2002, здесь и далее по тексту;
** На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859–2001, здесь и далее по тексту;
*** На территории Российской Федерации действует ГОСТ 13047.9−2002, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3−93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5−6-93)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, 4, утвержденными в марте 1979 г., апреле 1983 г., июне 1985 г., апреле 1988 г. (ИУС 5−79, 7−83, 8−85, 7−88)


Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения фосфора в меди марок в соответствии с ГОСТ 859, за исключением М00к и М00б (при массовой доле фосфора от 0,0003 до 0,06%).

Метод основан на образовании фосфорно-молибдено-ванадиевой гетерополикислоты в 1 н. растворе азотной кислоты. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 400−413 или 440−453 нм в зависимости от содержания фосфора.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методу анализа и требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 13938.1.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 2:1, 1:1, 1:5.

Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336, раствор 2,5 г/дм; готовят следующим образом: 2,5 г ванадиевокислого аммония растворяют в 650 смводы, добавляют 10 смазотной кислоты и доливают водой до 1 дм.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный раствор 100 г/дм. Перекристаллизацию проводят следующим образом: навеску соли массой 100−120 г растворяют в 400 смводы при температуре 80 °C и дважды фильтруют горячий раствор через плотный фильтр «синяя лента». К раствору добавляют 250 г этилового спирта, охлаждают и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера. Полученный молибденовокислый аммоний растворяют и снова перекристаллизовывают, фильтруют на воронку Бюхнера, промывают 2−3 раза этиловым спиртом по 20−30 см, после чего их высушивают на воздухе. Перед применением из перекристаллизованной соли готовят раствор следующим образом: 100 г соли растворяют в 700−800 смводы и добавляют 25−30 смаммиака. Перемешивают до растворения навески, раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 1000 смчерез вату или бумажную массу, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929 и раствор (1:9).

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 0,2 моль/дм(1 н.).

Медь по ГОСТ 859.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высушенный при 80−90 °С в течение 1 ч.

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный при 102−105 °С.

Растворы фосфора стандартные.

Раствор А; готовят следующим образом: 0,458 г двузамещенного фосфорнокислого натрия или 0,439 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в 50−70 дмводы, добавляют 2 смазотной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смраствора, А содержит 0,1 мг фосфора.

Раствор Б; готовят следующим образом: 25 смраствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смраствора Б содержит 0,025 мг фосфора.

Растворы, А и Б свежеприготовленные хранят в полиэтиленовой посуде.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 4).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Определение фосфора при массовой доле его менее 0,003%

Навеску меди массой 5,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см, накрывают часовым стеклом и растворяют в 30 смазотной кислоты, разбавленной 2:1, при нагревании, не допуская кипения (при необходимости кислоту добавлять порциями по 10 см). После растворения пробы при слабом кипении удаляют окислы азота, не снимая часовое стекло. Раствор охлаждают, прибавляют 1 смраствора марганцовокислого калия и оставляют раствор на 5 мин. Затем нагревают до кипения, кипятят в течение 1 мин и охлаждают до 30−40 °С. Прибавляют 2 смперекиси водорода, разбавленной 1:9, кипятят в течение 1 мин, прибавляют 5 смраствора ванадиевокислого аммония и продолжают кипятить в течение 1 мин. Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 50 см. При постоянном перемешивании по каплям прибавляют 5 смраствора молибденовокислого аммония. После этого раствор доливают водой до метки и перемешивают.

Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 400−413 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор, содержащий 5 г меди и все реактивы, кроме молибденовокислого аммония.

Одновременно проводят два контрольных опыта: 30 смазотной кислоты, разбавленной 2:1, выпаривают до 3−4 сми разбавляют 25 смводы. Затем добавляют 1 смраствора марганцовокислого калия и поступают так, как указано выше при определении фосфора в меди.

Раствором сравнения служит раствор, содержащий 3−4 смазотной кислоты, 25 смводы и 5 смраствора ванадиевокислого аммония. Раствор кипятят в течение 1 мин, переводят в мерную колбу вместимостью 50 сми доливают водой до метки.

Среднюю величину оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из величины оптической плотности анализируемого раствора. Количество фосфора устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 3.4.1.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2. Определение фосфора при массовой доле его от 0,002 до 0,006%

Определение проводят по п. 3.1, однако измерение оптической плотности раствора выполняют в кюветах с толщиной слоя 20 мм, а количество фосфора устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 3.4.2.

3.3а. Определение фосфора при массовой доле его от 0,001 до 0,06%

Навеску меди массой 2,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, приливают 18−20 смсмеси соляной и азотной кислот в соотношении 1:3 и нагревают до удаления окислов азота, не допуская кипения раствора. Затем добавляют 20−25 смводы и кипятят 3−4 мин. Охлаждают и помещают раствор в мерную колбу вместимостью 50 см.

К полученному раствору приливают при перемешивании 5 смраствора ванадиевокислого аммония и 5 смраствора молибденовокислого аммония, разбавляют водой до метки и перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 400−453 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий молибденовокислого аммония.

Массу фосфора определяют по градуировочному графику.

(Введен дополнительно, Изм. N 4).

3.3. Определение фосфора при массовой доле его от 0,005 до 0,06%

Навеску меди массой 2,0 г помещают в стакан вместимостью 250 сми растворяют в 30 смазотной кислоты, разбавленной 2:1, не доводя до кипения при нагревании. После растворения меди при слабом кипении удаляют окислы азота, не снимая часовое стекло. Прибавляют 2 смперекиси водорода, разбавленной 1:9, и кипятят в течение 30 с, затем прибавляют 10 смраствора ванадиевокислого аммония и кипятят еще в течение 1 мин.

Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см.

Прибавляют 10 смраствора молибденовокислого аммония при непрерывном перемешивании. Раствор в мерной колбе немедленно доливают водой до метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 440−453 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, содержащий 2 г меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005%) и все реактивы.

Массу фосфора в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в п. 3.4.3.

3.4. Построение градуировочного графика

3.4.1. При массовой доле фосфора менее 0,003%

В мерные колбы вместимостью 50 смпомещают 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 смстандартного раствора Б, что соответствует 0; 25; 50; 75; 100; 125 и 150 мкг фосфора, прибавляют 3−4 смазотной кислоты, доливают водой до объема 30−35 см, приливают 5 смраствора ванадиевокислого аммония, 5 смраствора молибденовокислого аммония и доливают водой до метки. После прибавления каждого раствора и во время приливания раствора молибденовокислого аммония содержимое колб хорошо перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 400−413 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм относительно раствора без добавления фосфора.

3.4.2. При массовой доле фосфора от 0,002 до 0,006% поступают так же, как в п. 3.4.1, однако количество стандартного раствора Б составляет 0; 2; 4; 6; 8; 10 и 12 см, что соответствует 0; 50; 100; 150; 200; 250 и 300 мкг фосфора.

Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны 400−413 нм в кюветах с толщиной слоя 20 мм относительно раствора без добавления фосфора.

3.4.3. При массовой доле фосфора от 0,005 до 0,06% в восьми стаканах вместимостью 250 смвзвешивают по 2,00 г меди, прибавляют 0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0; 13,0 смраствора А, что соответствует 0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 мкг фосфора. Затем растворяют в 30 смазотной кислоты и далее поступают, как указано в п. 3.3.

По значениям оптических плотностей, найденных в пп.3.4.1−3.4.3, и соответствующим им содержаниям фосфора строят градуировочные графики.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю фосфора () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мкг;

 — масса навески меди, г.

4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений и двух анализов не должны превышать значений, приведенных в таблице.

(Измененная редакция, Изм. N 4).

4.3. Допускается определение фосфора по ГОСТ 741.8 и ГОСТ 13047.5.

(Введен дополнительно, Изм. N 4).


ПРИЛОЖЕНИЕ. (Исключено, Изм. N 4).