ГОСТ 15027.10-77
ГОСТ 15027.10−77 Бронзы безоловянные. Методы определения олова (с Изменениями N 1, 2)
ГОСТ 15027.10−77
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
БРОНЗЫ БЕЗОЛОВЯННЫЕ
Методы определения олова
Non-tin bronze.
Methods for the determination of tin
ОКСТУ 1709
Дата введения 1979−01−01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 28.06.77 N 1614
3. ВЗАМЕН ГОСТ 15027.10−69
4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1528−79.
Стандарт соответствует ИСО 4751−84 в части бронз безоловянных
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| |
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка
|
Номер раздела, пункта, подпункта |
ГОСТ 61–75
|
3.2 |
ГОСТ 199–78
|
3.2 |
ГОСТ 493–79
|
Вводная часть |
ГОСТ 614–97
|
Вводная часть |
ГОСТ 859–2001
|
2.2 |
ГОСТ 860–75
|
2.2, 3.2, 5.2, 6.2, 7.2 |
ГОСТ 1277–75
|
3.2 |
ГОСТ 2768–84
|
5.2 |
ГОСТ 3117–78
|
4.2 |
ГОСТ 3118–77
|
2.2, 3.2, 7.2 |
ГОСТ 3652–69
|
5.2 |
ГОСТ 3760–79
|
2.2, 3.2, 4.2, 5.2, 6.2 |
ГОСТ 4139–75
|
3.2 |
ГОСТ 4166–76
|
2.2 |
ГОСТ 4204–77
|
3.2, 4.2, 5.2, 6.2 |
ГОСТ 4233–77
|
2.2, 3.2 |
ГОСТ 4328–77
|
3.2 |
ГОСТ 4461–77
|
3.2, 4.2, 5.2, 6.2, 7.2 |
ГОСТ 4658–73
|
4.2 |
ГОСТ 6006–78
|
2.2 |
ГОСТ 6344–73
|
2.2 |
ГОСТ 9293–74
|
4.2 |
ГОСТ 10484–78
|
5.2, 6.2 |
ГОСТ 10652–73
|
4.2 |
ГОСТ 10929–76
|
2.2, 3.2, 5.2, 6.2 |
ГОСТ 11293–89
|
3.2, 5.2 |
ГОСТ 18175–78
|
Вводная часть |
ГОСТ 18300–87
|
3.2, 5.2 |
ГОСТ 20490–75
|
5.2, 6.2 |
ГОСТ 25086–87
|
1.1, 2.4.4, 4.4.2б |
ТУ 6−09−4011−75
|
5.2, 6.2 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 3−93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 5−6-93)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., марте 1988 г. (ИУС 6−83, 6−88)
Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения олова с применением кверцетина, фотометрический метод определения олова с применением фенилфлуорона (при массовой доле олова от 0,01% до 0,5%), полярографический метод определения олова (при массовой доле олова от 0,001% до 0,5%) и атомно-абсорбционный метод определения олова (при массовой доле олова от 0,01% до 0,25% и от 0,25% до 0,5%) в бронзах безоловянных по ГОСТ 18175, ГОСТ 614 и ГОСТ 493.
(Измененная редакция. Изм. N 1, 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 15027.1.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С ПРИМЕНЕНИЕМ КВЕРЦЕТИНА
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения олова с кверцетином, экстрагируемого н-бутиловым спиртом из солянокислого раствора. Мешающее влияние железа устраняют прибавлением тиомочевины.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4 и 1:10.
Перекись водорода по ГОСТ 10929, 30%-ный раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1.
Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор 100 г/дм
.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.
Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006.
Кверцетин, раствор 0,4 г/дмв н-бутиловом спирте.
Медь по ГОСТ 859 марки МО.
Стандартный раствор меди; готовят следующим образом: 2,5 г меди растворяют в 30 смконцентрированной соляной кислоты, добавляя по каплям перекись водорода. Избыток перекиси водорода разлагают кипячением, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки водой и перемешивают.
1 смраствора содержит 0,01 г меди.
Олово по ГОСТ 860 марки 01.
Стандартные растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г олова помещают в коническую колбу вместимостью 100 см, прибавляют 1 г хлористого натрия, 20 смконцентрированной соляной кислоты, 1 смперекиси водорода (постепенно, по каплям) и нагревают при 60−70 °С. К концу растворения температуру поднимают до 80 °C. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливая соляной кислотой, разбавленной 1:10, до метки и перемешивают.
1 смраствора, А содержит 0,0001 г олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 смраствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:10, и перемешивают.
1 смраствора Б содержит 0,00001 г олова. Раствор Б готовят в день прим
енения.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску пробы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см, добавляют 5 хлористого натрия, 20 смконцентрированной соляной кислоты и нагревают. В процессе нагревания вводят 7−10 смперекиси водорода небольшими порциями до растворения навески. После полного растворения раствор выпаривают до объема 3−4 см, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят до метки водой и перемешивают. Аликвотную часть полученного раствора объемов 25 см(при массовой доле олова от 0,01% до 0,1%) или 5 см(при массовой доле олова от 0,1% до 0,5%) помещают в делительную воронку вместимостью 150 см.
При определении содержания олова в кремнистых или свинцовистых бронзах, при наличии осадка, аликвотную часть отбирают из предварительно отфильтрованного раствора.
Раствор в делительной воронке нейтрализуют аммиаком по каплям до слабощелочной реакции по бумаге конго и затем приливают 5 смсоляной кислоты, разбавленной 1:4, 20 смраствора тиомочевины, разбавляют водой до 50 см, вводят 25 смраствора кверцетина в н-бутиловом спирте и энергично встряхивают в течение 5 мин. После раздела фаз нижний водный слой отбрасывают, не допуская остатка водной фазы, а органический слой переливают в сухой стакан вместимостью 50 см, содержащий 0,2 г безводного сернокислого натрия, и через 5 мин измеряют оптическую плотность в кювете длиной 10 мм на фотоэлектроколориметре с синим или фиолетовым светофильтром (
=420−450 нм) или на спектрофотометре при длине волны 440 нм. Раствором сравнения служит раствор кверцетина в н-бутиловом
спирте.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью по 150 смотбирают по 10 смстандартного раствора меди (для бронз с массовой долей олова от 0,01% до 0,1%, с аликвотной частью 25 см) или по 2 смстандартного раствора меди (для бронз с массовой долей олова от 0,1% до 0,5%, с аликвотной частью 5 см, последовательно вводят 0, 1, 3, 5, 7 и 10 смстандартного раствора Б олова.) Растворы нейтрализуют аммиаком до слабощелочной среды по бумаге конго, приливают 5 смсоляной кислоты, разбавленной 1:4, и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.
По найденным величинам оптических плотностей строят градуировочный график
.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю олова (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
— масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
— масса навески, соответствующая аликвотной части, г.
2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (
— показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.1.
Таблица 1
| |
|
|
Массовая доля олова, %
|
, % |
 , %
|
От 0,01 до 0,03
|
0,003 |
0,007 |
Св. 0,03 «0,06
|
0,006 |
0,01 |
» 0,06 «0,12
|
0,012 |
0,03 |
» 0,12 «0,25
|
0,02 |
0,05 |
» 0,25 «0,50
|
0,03 |
0,07 |
2.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.1.
2.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, сопоставлением результатов анализа, полученных фотометрическим и атомно-абсорбционными методами или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
2.4−2.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С ПРИМЕНЕНИЕМ ФЕНИЛФЛУОРОНА ПОСЛЕ ОТДЕЛЕНИЯ НА АНИОНИТЕ
3.1. Сущность метода
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения олова (IV) с фенилфлуороном после предварительного отделения олова от сопутствующих элементов на анионите.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Колонка ионнообменная, представляющая собой бюретку вместимостью 20−25 смс внутренним диаметром 10−15 см; верхняя часть бюретки заканчивается капельной воронкой. В нижний конец бюретки закладывают тампон из стеклянной ваты высотой 5 мм, которую предварительно кипятят с соляной кислотой.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:9, 1:20, растворы 5 и 0,1 моль/дм.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4 и 1:9.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор 1 г/дм.
Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199.
Кислота уксусная по ГОСТ 61.
Раствор буферный с рН 4,3; готовят следующим образом: 100 г уксуснокислого натрия растворяют в 300 смводы, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, приливают 168 смуксусной кислоты и доливают водой до метки.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, раствор 10 г/дм.
Фенилфлуорон, спиртовой раствор 0,25 г/дм; готовят следующим образом: 0,025 г фенилфлуорона растворяют в 30 смэтилового спирта с добавлением 8−10 капель концентрированной серной кислоты при перемешивании. После растворения навески раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки этиловым спиртом.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 5 г/дм; готовят следующим образом: 0,5 г желатина замачивают в 20 смхолодной воды и через 20 мин добавляют 80 смводы, нагретой до 70 °C, перемешивая раствор до полного растворения навески. Следует пользоваться свежеприготовленным раствором.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор 50 и 100 г/дм.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 10 г/дм.
Олово по ГОСТ 860 марки 01.
Стандартные растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г олова растворяют при нагревании в 10 смконцентрированной серной кислоты, добавив пять капель азотной кислоты, выпаривают до появления белого дыма серной кислоты, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дми доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:4.
1 смраствора, А содержит 0,0001 г олова.
Раствор Б; готовят в день применения следующим образом: 25 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 250 сми разбавляют до метки серной кислотой, разбавленной 1:9.
1 смраствора Б содержит 0,00001 г олова.
Анионит А
Н-1 или ЭДЭ-10П.
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1 Подготовка анионита
50 г ионообменной смолы фракцией 0,25−0,5 мм замачивают в насыщенном растворе хлористого натрия на 24 ч для набухания. Затем раствор хлористого натрия смывают декантацией и промывают анионит соляной кислотой, разбавленной 1:20, до бесцветного промывного раствора отрицательной реакции на железо роданистым калием. Смолу последовательно промывают раствором едкого натрия 50 г/дм, а затем раствором 100 г/дмдо полного удаления хлорид-ионов (реакции с азотнокислым серебром), смолу промывают водой до слабощелочной реакции промывной жидкости. После этого анионит заливают водой, взмучивают и переводят в колонку. Слой смолы в колонке должен быть ровным, без пузырьков воздуха.
Для перевода анионита в хлорформу перед пропусканием анализируемого раствора через анионит пропускают раствор 5 моль/дмсоляной кислоты со скоростью 3 см/мин в количеств 100−150 см.
3.4. Проведение анализа
3.4.1.Навеску бронзы массой 0,5 г (при массовой доле олова 0,01−0,1%) или 0,1 г (при массовой доле олова 0,1−0,5%) помещают в стакан вместимостью 150 см, добавляют 5 г хлористого натрия и растворяют в 15 смраствора 5 моль/дмсоляной кислоты, периодически прибавляя перекись водорода до полного растворения навески. Раствор кипятят 1−2 мин до полного разрушения избытка перекиси водорода. Затем нагревание прекращают, раствор охлаждают, приливают 25 смраствора 5 моль/дмсоляной кислоты, обмывают стенки стакана водой (5−7 см), прибавляют две капли азотной кислоты, смесь нагревают и кипятят 2−3 мин для удаления окислов азота. Затем нагревание прекращают, раствор охлаждают и пропускают через колонку, заполненную анионитом в хлороформе, со скоростью 3 см/мин. Для вымывания сорбированной меди колонку и стакан промывают 200 смраствора 5 моль/дмсоляной кислоты со скоростью 3 см/мин.
Десорбцию олова проводят 250 смраствора 0,1 моль/дмсоляной кислоты с той же скоростью в мерную колбу вместимостью 250 сми той же кислотой разбавляют до метки. Аликвотную часть раствора, равную 10 см, помещают в стакан, приливают 3 смконцентрированной серной кислоты и выпаривают до появления белого дыма серной кислоты.
Соли растворяют в 5 смводы, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см(на ополаскивание стакана используют не более 10 смводы), нейтрализуют аммиаком, разбавленным 1:1, в присутствии фенолфталеина, затем прибавляют по каплям серную кислоту, разбавленную 1:9, до исчезновения окраски индикатора и еще 10 смв избыток. Раствор перемешивают, приливают 2 смраствора желатина, 5 смраствора фенилфлуорона, 10 смбуферного раствора и оставляют на 5 мин. После этого добавляют воду до метки (рН раствора должно быть 1,1−1,2). По добавления каждого реактива раствор перемешивают и по истечении 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре с желто-зеленым светофильтром при длине волны 508 нм в кювете длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор кон
трольного опыта.
3.4.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью по 50 см, последовательно помещают 0, 1, 2, 3, 4 и 5 смстандартного раствора Б олова и доливают до объема 10 смсерной кислотой, разбавленной 1:9. Нейтрализуют аммиаком в присутствии фенолфталеина, затем прибавляют по каплям серную кислоту, разбавленную 1:9, до исчезновения окраски индикатора и еще 10 смв избыток и продолжают далее анализ, как указано в п. 3.4.1.
По найденным величинам оптических плотностей строят градуировочный график.
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Массовую долю олова (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где — масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
— масса навески, соответствующая аликвотной части, г.
3.5.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.5.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.1.
3.5.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа олова проводят по п. 2.4.4.
3.5.3, 3.5.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА
4.1. Сущность метода
Метод основан на отделении олова соосаждением с гидроокисью бериллия в аммиачно-хлоридном буферном растворе, содержащем трилон Б, с последующим полярографическим определением олова на солянокислом фоне. Потенциал полуволны (пика) восстановления олова около минус 0,5 В (насыщенный каломельный элемент).
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Полярограф переменного тока типа ППТ-1.
Полярограф осциллографический типа ПО-5122 или другой подходящий полярограф переменного тока со всеми принадлежностями.
Ячейка полярографическая, выполненная из стекла, вместимостью 40 см, с выносным анодом (насыщенный каломельный электрод) и ртутным капающим катодом.
Азот газообразный по ГОСТ 9293.
Ртуть по ГОСТ 4658 марки Р0, обезвоженная.
Кислота соляная по ГОСТ 3117, концентрированная, разбавленная 1:1 и 1:3.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Бериллий азотнокислый, водный раствор 100 г/дм.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и 2%-ный раствор.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,1 моль/дм.
Олово по ГОСТ 860 марки 00.
Стандартные растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: навеску олова 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 сми растворяют в 10−15 смсерной кислоты. После растворения олова и охлаждения раствора приливают 100 смводы и 50 смконцентрированной соляной кислоты, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1 дм, доливают до метки водой и перемешивают.
1 смраствора, А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 смраствора, А в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:3, и перемешивают.
1 смраствора Б содержит 0,01 мг олова.
Раствор Б готовят перед примен
ением.
4.3. Проведение анализа
Навеску сплава (табл.2) помещают в стакан вместимостью 250 см, накрывают часовым стеклом и растворяют в 20 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и 5 смконцентрированной соляной кислоты при слабом нагревании. После растворения сплава раствор охлаждают, добавляют 5 смраствора нитрата бериллия, обмывают стекло и стенки стакана водой, нагревают до 70−80 °С и к чему раствору добавляют 20 смраствора трилона Б. Раствор вновь нагревают до 80 °C, разбавленной до общего объема 150 сми добавляют аммиак до образования растворимого темно-синего аммиачного комплекса меди и еще 5 смаммиака в избыток. Раствор оставляют на горячей бане 30−40 мин, после этого горячим фильтруют через плотный фильтр «синяя лента» и промывают осадок на фильтре 5−7 раз 2%-ным горячим раствором аммиака.
Таблица 2
| |
|
|
Массовая доля олова, %
|
Масса навески, г |
Полярографируемый объем раствора, см |
От 0,001 до 0,003
|
1 |
40 |
Св. 0,003 «0,01
|
1 |
20 |
» 0,01 «0,025
|
1 |
10 |
» 0,025 «0,5
|
0,5 |
5 |
» 0,5 «0,1
|
0,5 |
2 |
» 0,1 «0,5
|
0,1 |
10 |
Воронку с осадком помещают над стаканом, в котором проводили осаждение, растворяют осадок в 20 смгорячей соляной кислоты, разбавленной 1:3, добавляя несколько капель перекиси водорода при наличии в бронзе марганца.
Фильтр промывают 20 смгорячей воды, разбавляют раствор до 150 смводой, добавляют 15 смтрилона Б и повторяют осаждение.
После трехкратного переосаждения осадок на фильтре растворяют в 25 смсоляной кислоты, разбавленной 1:3, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доводят раствор до метки тем же раствором соляной кислоты и перемешивают.
Одновременно проводят контрольный опыт.
Аликвотную часть полученного раствора (см. табл.2) переносят в полярографическую ячейку, предварительно промытую соляной кислотой, разбавленной 1:3. Раствор в ячейке деаэрируют, пропуская азот в течение 5−7 мин, затем прекращают перемешивание и снимают катодную поляризационную кривую в интервале напряжений от минус 0,25 до минус 0,7 В. Пик восстановления олова регистрируется при минус 0,5 В. Чувствительность регистрирующего прибора выбирают так, чтобы высота пика олова была не менее 15 мм.
Содержание олова находят методом стандартных добавок. Аликвотную часть раствора, А или Б, в зависимости от содержания олова, вводят в полярографируемый раствор, пропускают азот в течение 3 мин и далее ведут анализ так же, как при определении олова в анализируемом растворе. Величину стандартной добавки выбирают так, чтобы высота пика олова после введения добавки увеличилась в 1,5−2 раза. Объем стандартной добавки не должен превышать 0,5 см
.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю олова (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где 
— высота пика олова при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;
— высота пика олова при полярографировании анализируемого раствора, мм;
— высота пика олова при полярографировании раствора после введения стандартной добавки, мм;
— объем стандартной добавки, см;
— концентрация стандартного раствора, г/см;
— масса сплава, взятая на полярографирование,
г.
4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.3.
Таблица 3
| |
|
|
Массовая доля олова, %
|
, % |
, % |
От 0,001 до 0,003
|
0,0002 |
0,0005 |
Св. 0,003 «0,006
|
0,0005 |
0,001 |
» 0,006 «0,010
|
0,001 |
0,002 |
» 0,01 «0,025
|
0,002 |
0,005 |
» 0,025 «0,05
|
0,005 |
0,01 |
» 0,05 «0,1
|
0,01 |
0,02 |
» 0,1 «0,5
|
0,02 |
0,05 |
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.4.2а. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.3.
4.4.2б. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам безоловянных бронз, аттестованным в установленном порядке, или методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086.
4.4.2а, 4.4.2б. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4.4.3. При разногласиях в оценке качества бронз применяют полярографический метод.
5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА С ФЕНИЛФЛУОРОНОМ ПОСЛЕ ОТДЕЛЕНИЯ СООСАЖДЕНИЕМ С ДВУОКИСЬЮ МАРГАНЦА
5.1. Сущность метода
Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного комплексного соединения олова с фенилфтолуолом в присутствии аскорбиновой и лимонной кислот, маскирующих железо и сурьму, соответственно, после предварительного отделения олова соосаждением с двуокисью марганца.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и раствор 2 моль/дм.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1, и 1:4 и раствор 2 моль/дм.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота аскорбиновая по нормативно-технической документации, раствор 20 г/дм, свежеприготовленный.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 200 г/дм, свежеприготовленный.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Марганец азотнокислый по ТУ 6−09−4011, раствор 50 г/дм.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Ацетон по ГОСТ 2768.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.
Желатин пищевой по ГОСТ 11293, раствор 10 г/дм, свежеприготовленный.
Фенилфлуорон, спиртовой раствор 0,5 г/дм; готовят следующим образом: 0,05 г фенилфлуорона растворяют при нагревании в 50 смэтилового спирта с добавлением 1 смсерной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки этиловым спиртом и сохраняют в темном месте.
Олово по ГОСТ 860 с массовой долей олова не менее 99,9%.
Стандартные растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,1 г олова растворяют в 10 смконцентрированной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см, доливают до метки раствором 2 моль/дмсерной кислоты и перемешивают.
1 смраствора, А содержит 0,0001 г олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: 25 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см, доливают до метки раствором 2 моль/дмсерной кислоты и перемешивают.
1 смраствора Б содержит 0,00
001 г олова.
5.3. Проведение анализа
5.3.1. Для бронз с массовой долей кремния до 0,05%
Навеску сплава в зависимости от массовой доли олова (см. табл.4) помещают в стакан вместимостью 250 сми растворяют в 10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 50 см. Добавляют 5 смраствора азотнокислого марганца (при массовой доле марганца в сплаве более 2% раствор азотнокислого марганца не добавляют), раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, добавляют 24 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и воды до объема 90 см. Раствор нагревают до кипения, добавляют 10 смраствора марганцовокислого калия и кипятят в течение 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают стакан и осадок 8−10 раз горячим раствором 1 моль/дмазотной кислоты до исчезновения синей окраски образовавшейся азотнокислой меди. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 смгорячего раствора серной кислоты, разбавленной 1:4, содержащего несколько капель раствора перекиси водорода, а затем водой.
Таблица 4
| |
|
|
|
|
| Массовая доля олова, % |
Масса навески, г |
Объем раствора пробы, см |
Объем аликвотной части раствора, см |
Объем 2 моль/дмраствора соляной кислоты, см |
От 0,01 до 0,06
|
1 |
100 |
10 |
0,5 |
Св. 0,06 «0,12
|
1 |
100 |
5 |
1,5 |
| » 0,12 «0,25 |
0,5 |
250 |
10 |
0,5
|
| » 0,25 «0,50 |
0,5 |
250 |
5 |
1,5
|
Промытый фильтр отбрасывают, а фильтрат выпаривают до выделения белого дыма серно кислоты. К охлажденному остатку добавляют, при массовой доле олова от 0,01% до 0,12% — 20 см, а при массовой доле олова свыше 0,12% — 50 смраствора 2 моль/дмсерной кислоты и раствор переносят в соответствующую мерную колбу (см. табл.4), доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора (см. табл.4) помещают в мерную колбу вместимостью 25 см, добавляют указанный в табл.4 объем раствора 2 моль/дмсерной кислоты и поочередно, перемешивая после добавки каждого реактива, добавляют 2 смраствора аскорбиновой кислоты, 5 смраствора лимонной кислоты, 1 смраствора желатина, 3 смацетона, 2 смраствора фенилфлуорона, доливают водой до метки и перемешивают. По истечении 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с желто-зеленым светофильтром или на спектрофотометре при длине волны 510 нм в кювете длиной 1 см. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
(Измененная редакция, Изм. N
2).
5.3.2. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава (см. табл.4) помещают в платиновую чашку и растворяют в 10 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2−3 смфтористоводородной кислоты при нагревании.
После растворения добавляют 10 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 смводы, нагревают раствор, переносят в стакан вместимостью 250 см, доливают водой до объема 50 см, добавляют 5 смраствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1
.
5.3.3. Построение градуировочного графика
В семь из восьми стаканов вместимостью по 50 смпомещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 смстандартного раствора Б олова, растворы выпаривают досуха и охлаждают. Во все стаканы добавляют по 2,5 смраствора 2 моль/дмсерной кислоты, нагревают раствор, добавляют по 2 смраствора аскорбиновой кислоты, охлаждают и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий олова.
По полученным данным строят градуировочный график.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Массовую долю олова (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где — масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
— масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
5.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.1.
5.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят по п. 2.4.4.
5.4.3, 5.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОЛОВА от 0,01% до 0,25%)
6.1. Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами олова, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота, после предварительного отделения олова соосаждением с двуокисью марганца.
6.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для олова.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и раствор 1,5 моль/дм.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, 1:4 и раствор 2,5 моль/дм.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Марганец азотнокислый по ТУ 6−09−4011, раствор 20 г/дм.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм.
Водорода перекись по ГОСТ 10929.
Олово по ГОСТ 860 с массовой долей олова не менее 99,9%.
Стандартный раствор олова; готовят следующим образом: 0,25 г олова растворяют при нагревании в 20 смконцентрированной серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 сми доливают до метки раствором 2 моль/дмсерной кислоты и перемешивают.
1 смраствора содержит 0,0005 г олов
а.
6.3. Проведение анализа
6.3.1. Для бронз с массовой долей кремния до 0,05%
Навеску сплава в зависимости от массовой доли олова (см. табл.5) помещают в стакан вместимостью 250 сми растворяют при нагревании в азотной кислоте, разбавленной 1:1, объем которой берут в соответствии с указанным в табл.5.
Таблица 5
| |
|
|
| Массовая доля олова, % |
Масса навески, г |
Объем раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, см |
От 0,01 до 0,10
|
2 |
20 |
Св. 0,10 «0,25
|
1 |
10 |
Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 50 см. Доливают 5 смраствора азотнокислого марганца, раствор нейтрализуют аммиаком до появления осадка гидроокиси меди, добавляют 18 смазотной кислоты, разбавленной 1:1, и воды до объема 90 см. Раствор нагревают до кипения, добавляют 10 смраствора марганцовокислого калия и кипятят в течение 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают стакан и осадок 4−5 раз горячим раствором 1,5 моль/дмазотной кислоты. Осадок с развернутого фильтра смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 смгорячего раствора серной кислоты, разбавленной 1:4, содержащего несколько капель раствора перекиси водорода, а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до влажных солей, после охлаждения добавляют 8 смраствора 1 моль/дмсоляной кислоты, переносят в мерную колбу или градуировочную пробирку вместимостью 10 сми доливают до метки раствором 1 моль/дмсоляной кислоты.
Измеряют атомную абсорбцию олова в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 224,6 или 286,3 нм параллельно с градуировочными раство
рами.
6.3.2. Для бронз с массовой долей кремния свыше 0,05%
Навеску сплава (см. табл.5) помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в азотной кислоте, разбавленной 1:1, объем которой берут в соответствии с указанным в табл.5, и 2 смфтористоводородной кислоты. После растворения добавляют 10 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 смводы, нагревают раствор, переносят в стакан вместимостью 250 см, доливают водой до объема 50 см, добавляют 5 смраствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п. 6.3.1.
6.3.3. Построение градуировочного графика
В семь из восьми стаканов вместимостью по 250 смпомещают 0,4; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 смстандартного раствора олова. Во все стаканы добавляют воду до объема 50 см, добавляют по 5 смраствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят как указано в п. 6.3.1.
По полученным данным строят градуировочный график.
6.4. Обработка результатов
6.4.1. Массовую долю олова (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где — концентрация олова, найденная по градуировочному графику, г/см;
— объем конечного раствора пробы, см;
— масса навески, г.
6.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
6.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.1.
6.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа по Государственным стандартным образцам проводят по п. 2.4.4.
6.4.3, 6.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
7. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ОЛОВА от 0,25% до 0,5%)
7.1. Сущность метода
Метод основан на измерении абсорбции света атомами олова, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота.
7.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для олова.
Кислота азотная по ГОСТ 4461.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и растворы 2 и 1 моль/дм.
Смесь кислот; готовят следующим образом: объем азотной кислоты смешивают с тремя объемами соляной кислоты.
Олово по ГОСТ 860 с массовой долей олова не менее 99,9%.
Стандартные растворы олова.
Раствор А; готовят следующим образом: 0,5 г олова растворяют на водяной бане в 10 смсмеси кислот, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки раствором 2 моль/дмсоляной кислоты.
1 смраствора, А содержит 0,005 г олова.
Раствор Б; готовят следующим образом: 10 смраствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 100 сми доливают до метки раствором 2 моль/дмсоляной кислоты.
1 смраствора Б содержит 0,0005 г оло
ва.
7.3. Проведение анализа
7.3.1. Навеску бронзы массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 сми растворяют при нагревании в 10 смсмеси кислот.
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, ополаскивают стенки стакана раствором 1 моль/дмсоляной кислоты и доливают до метки той же кислотой.
Измеряют атомную абсорбцию олова в пламени ацетилен-воздух или ацетилен-закись азота при длине волны 224,6 или 286,3 нм параллельно с градуировочными растворами.
7.3.2. Построение градуировочного графика
В десять из одиннадцати мерных колб вместимостью по 100 смпомещают 4,0; 10,0 смстандартного раствора Б и 2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 и 14,0 смстандартного раствора, А олова. Все колбы доливают до метки раствором 2 моль/дмсоляной кислоты.
Измеряют атомную абсорбцию олова, как указано в п. 7.3.1. По полученным данным строят градуировочный график.
7.4. Обработка результатов
7.4.1. Массовую долю олова (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где — концентрация олова, найденная по градуировочному графику, г/см;
— объем раствора пробы, см;
— масса навески, г.
7.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений ( — показатель сходимости) не должны превышать допускаемых значений, приведенных в табл.1.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
7.4.3. Абсолютные расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, проведенных в одной лаборатории, но при различных ( — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, приведенных в табл.1.
7.4.4. Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа олова проводят по п. 2.4.4.
7.4.3, 7.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
