Посещая этот сайт, вы принимаете программу использования cookie. Подробнее о нашей политике использования cookie.
Перезвоним за 30 секунд. Бесплатно!

ГОСТ 1953.9-79

ГОСТ Р 57376-2016 ГОСТ 193-2015 ГОСТ 27981.5-2015 ГОСТ 27981.2-2015 ГОСТ 27981.1-2015 ГОСТ 13938.11-2014 ГОСТ Р 56240-2014 ГОСТ 859-2014 ГОСТ Р 55685-2013 ГОСТ Р 54922-2012 ГОСТ Р 54310-2011 ГОСТ 31382-2009 ГОСТ Р 52998-2008 ГОСТ 859-2001 ГОСТ 6674.4-96 ГОСТ 6674.3-96 ГОСТ 6674.2-96 ГОСТ 6674.1-96 ГОСТ 4515-93 ГОСТ 28515-97 ГОСТ 17328-78 ГОСТ 614-97 ГОСТ 15527-70 ГОСТ 13938.13-77 ГОСТ 13938.13-93 ГОСТ 1020-77 ГОСТ 5017-2006 ГОСТ 1652.11-77 ГОСТ 15027.12-77 ГОСТ 15027.11-77 ГОСТ 493-79 ГОСТ 1953.9-79 ГОСТ 23859.2-79 ГОСТ 1953.5-79 ГОСТ 1953.3-79 ГОСТ 1953.12-79 ГОСТ 1953.6-79 ГОСТ 15027.18-86 ГОСТ 27981.2-88 ГОСТ 27981.5-88 ГОСТ 15027.5-77 ГОСТ 1652.12-77 ГОСТ 15027.8-77 ГОСТ 1652.7-77 ГОСТ 15027.6-77 ГОСТ 15027.7-77 ГОСТ 1652.2-77 ГОСТ 1652.4-77 ГОСТ 15027.2-77 ГОСТ 1652.8-77 ГОСТ 1652.3-77 ГОСТ 13938.6-78 ГОСТ 13938.7-78 ГОСТ 13938.1-78 ГОСТ 13938.2-78 ГОСТ 13938.4-78 ГОСТ 13938.8-78 ГОСТ 13938.10-78 ГОСТ 13938.12-78 ГОСТ 23859.8-79 ГОСТ 1953.1-79 ГОСТ 613-79 ГОСТ 9716.2-79 ГОСТ 23912-79 ГОСТ 23859.1-79 ГОСТ 23859.4-79 ГОСТ 1953.2-79 ГОСТ 20068.1-79 ГОСТ 9717.3-82 ГОСТ 9717.1-82 ГОСТ 27981.4-88 ГОСТ 28057-89 ГОСТ 6674.5-96 ГОСТ 23859.11-90 ГОСТ 24978-91 ГОСТ 15027.14-77 ГОСТ 15027.10-77 ГОСТ 15027.4-77 ГОСТ 1652.6-77 ГОСТ 1652.10-77 ГОСТ 15027.9-77 ГОСТ 13938.5-78 ГОСТ 13938.11-78 ГОСТ 18175-78 ГОСТ 13938.3-78 ГОСТ 23859.6-79 ГОСТ 1953.4-79 ГОСТ 1953.8-79 ГОСТ 1953.7-79 ГОСТ 23859.9-79 ГОСТ 1953.11-79 ГОСТ 1953.15-79 ГОСТ 1953.10-79 ГОСТ 1953.16-79 ГОСТ 23859.5-79 ГОСТ 23859.3-79 ГОСТ 9716.3-79 ГОСТ 1953.14-79 ГОСТ 15027.16-86 ГОСТ 15027.17-86 ГОСТ 27981.6-88 ГОСТ 27981.1-88 ГОСТ 15027.20-88 ГОСТ 17711-93 ГОСТ 1652.1-77 ГОСТ 15027.13-77 ГОСТ 1652.5-77 ГОСТ 15027.1-77 ГОСТ 1652.13-77 ГОСТ 1652.9-77 ГОСТ 15027.3-77 ГОСТ 13938.9-78 ГОСТ 23859.10-79 ГОСТ 193-79 ГОСТ 20068.2-79 ГОСТ 1953.13-79 ГОСТ 23859.7-79 ГОСТ 9716.1-79 ГОСТ 20068.3-79 ГОСТ 24048-80 ГОСТ 9717.2-82 ГОСТ 15027.15-83 ГОСТ 15027.19-86 ГОСТ 27981.3-88 ГОСТ 20068.4-88 ГОСТ 27981.0-88 ГОСТ 13938.15-88 ГОСТ 6674.0-96

ГОСТ 1953.9−79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)


ГОСТ 1953.9−79

Группа В59


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ


БРОНЗЫ ОЛОВЯННЫЕ

Методы определения кремния

Tin bronze.
Methods for the determination of silicon


ОКСТУ 1709

Дата введения 1981−01−01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 10.10.79 N 3899

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 1539−79

4. ВЗАМЕН ГОСТ 1953.9−74

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

   
Обозначение НТД, на который даны ссылки
Номер раздела, пункта, подпункта
ГОСТ 8.315−97
2.4.4, 3.4.4
ГОСТ 61–75
4.2
ГОСТ 83–79
2.2
ГОСТ 195–77
4.2
ГОСТ 244–76
4.2
ГОСТ 613–79
Вводная часть
ГОСТ 614–97
Вводная часть
ГОСТ 859–2001
3.2
ГОСТ 1953.1−79
1.1
ГОСТ 3118–77
2.2
ГОСТ 3652–69
2.2, 3.2
ГОСТ 3760–79
2.2, 3.2
ГОСТ 3765–78
2.2, 3.2
ГОСТ 4160–74
4.2
ГОСТ 4207–75
2.2
ГОСТ 4332–76
2.2
ГОСТ 4461–77
2.2, 3.1, 4.2
ГОСТ 5017–74
Вводная часть
ГОСТ 6006–78
2.2
ГОСТ 6552–80
3.2
ГОСТ 6691–77
2.2, 3.2
ГОСТ 9428–73
2.2, 3.2
ГОСТ 9656–75
3.2
ГОСТ 10484–78
2.2, 3.2
ГОСТ 18300–87
2.2, 3.2, 4.2
ГОСТ 19627–74
4.2
ГОСТ 25086–87
1.1, 2.4.4, 3.4.4

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5−94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11−12−94)

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в феврале 1983 г., августе 1990 г. (ИУС 6−83, 11−90)


Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения кремния (от 0,001% до 0,1%), фотометрический метод определения кремния (от 0,01% до 0,3%) и спектральный полуколичественный метод определения кремния (от 0,0005% до 0,003%) в оловянных бронзах по ГОСТ 5017, ГОСТ 614 и ГОСТ 613.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по п. 1.1 ГОСТ 1953.1.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ (от 0,001% до 0,1%)

2.1. Сущность метода

Метод основан на образовании кремнемолибденовой кислоты, экстракции ее бутиловым спиртом, восстановлении ее в экстракте до кремнемолибденовой сини и измерении интенсивности образовавшейся окраски.

Методика применима для определения кремния в присутствии фосфора, не превышающем 5-кратного избытка по отношению к кремнию.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

рН-метр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2 (прокипяченная).

Кислота серная по ГОСТ 4207*, разбавленная 1:9.
____________
* Вероятно ошибка оригинала. Следует читать ГОСТ 4204. — Примечание «КОДЕКС».

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Смесь кислот: соляную кислоту смешивают с азотной в соотношении 3:1.

Кислота фтористоводородная.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 500 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Кислота борная, насыщенный раствор: 60 г борной кислоты растворяют 1 дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)горячей воды и после охлаждения используют отстоявшийся раствор.

Аммиак водный ос.ч. и по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1 и 1:100.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный, раствор 100 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Перекристаллизацию проводят: 250 г модибденовокислого аммония растворяют в 400 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)воды при нагревании до 70−80 °С, добавляют аммиак до явного запаха и горячий раствор фильтруют два раза через один и тот же плотный фильтр в стакан, содержащий 300 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)этилового спирта.

Раствор охлаждают до 10 °C и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронку Бюхнера под вакуумом, создаваемым водоструйным насосом. Кристаллы промывают 2−3 раза этиловым спиртом, порциями по 20−30 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), высушивают на воздухе.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Олово двухлористое, раствор 100 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)готовят: 10 г двухлористого олова растворяют в 100 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)соляной кислоты (1:1) при нагревании до 80−90 °С.

Промывной раствор: к 50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)серной кислоты добавляют 1,5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора молибденовокислого аммония.

Калий-натрий углекислый по ГОСТ 4332.

Натрий углекислый по ГОСТ 83, раствор 50 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Натрий кремнекислый мета.

Спирт бутиловый нормальный по ГОСТ 6006.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428.

Стандартные растворы кремния:

Приготовление из кремнекислого натрия: 0,5 г растворяют в 20 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора углекислого натрия в платиновой чашке, охлаждают, помещают в полиэтиленовый сосуд, разбавляют водой до 500 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)и перемешивают.

1 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора содержит 0,0001 г кремния.

Точное содержание кремния устанавливают гравиметрическим методом.

Приготовление из двуокиси кремния: 0,2143 г прокаленной двуокиси кремния сплавляют в платиновом тигле с 2 г калия-натрия углекислого. Плав выщелачивают водой, переносят в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), доливают до метки водой, перемешивают и немедленно переносят в полиэтиленовый сосуд.

1 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора содержит 0,0002 г кремния.

Точное содержание кремния устанавливают гравиметрически

м методом.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску бронзы (табл.1) помещают в полиэтиленовый или тефлоновый или в фторопластовый стакан вместимостью 100 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), добавляют 15−30 капель фтористоводородной кислоты, 15 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)смеси кислот, накрывают полиэтиленовой или фтористопластовой крышкой и растворяют на холоду, а затем на водяной бане при нагревании до 60 °C и выдерживают при этой температуре 20−30 мин. Затем открывают крышку и держат еще 15 мин.

Таблица 1

       
Массовая доля кремния, %
Масса навески, г

Объем аликвотной части раствора, смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)

Масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г
От 0,001 до 0,01 включ.
1
50
0,5
Св. 0,01 «0,025 «
0,5
20
0,1
» 0,025 «0,05 «
0,5
10
0,05
» 0,05 «0,1 «
0,25
10
0,025



После растворения раствор охлаждают, добавляют 30 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)борной кислоты, через 20 мин смесь переносят через полиэтиленовую воронку в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), содержащую 30 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)борной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор немедленно переносят в стакан, в котором проводили растворение. Предварительно устанавливают рН в растворах аликвотных частей на рН-метре следующим образом: в полиэтиленовый стакан вместимостью 50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)помещают аликвотную часть раствора (табл.1), добавляют воды до объема ~50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)и с помощью раствора аммиака (ос.ч.) устанавливают рН=1,0−1,2, добавляют раствор аммиака по каплям, фиксируя число капель, пошедших на операцию.

Аликвотную часть раствора (табл.1) для анализа помещают в делительную воронку вместимостью 200 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), доливают воды до ~50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)и устанавливают рН=1,0−1,2, используя предварительные данные. В раствор по каплям при перемешивании добавляют 5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора модибденовокислого аммония и оставляют стоять 10 мин. Затем добавляют 5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)лимонной кислоты, 10 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)прокипяченной азотной кислоты (1:2), 30 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)бутилового спирта и экстрагируют кремнемолибденовую гетерополикислоту, осторожно переворачивая воронку 30 раз. После расслоения водный слой отбрасывают, а к органическому слою добавляют 50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)промывной жидкости и промывают, переворачивая воронку 10−15 раз. Водный слой отбрасывают, а органический переносят в мерную колбу вместимостью 50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), добавляют бутиловый спирт, 7−8 капель раствора двухлористого олова, доливают до метки бутиловым спиртом и энергично встряхивают. В течение 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)=600−630 нм) или на спектрофотометре при 635 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см. В качестве раствора сравнения используют бутиловый спирт. Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт и найденное в нем значение оптической плотности вычитают из значения оптической плотност

и пробы.

2.3.2. Построение градуировочного графика

В пять из шести полиэтиленовых, тефлоновых или фторопластовых стаканчиков помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)стандартного раствора кремния (0,0001 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)) или 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)стандартного раствора кремния (0,0002 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)). Во все стаканчики добавляют по 15 капель фтористоводородной кислоты, по 7−8 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)смеси кислот, помещают на водяную баню, нагревают до 60 °C и далее поступают, как указано в п. 2.3.1.

Аликвотная часть раствора, взятая на измерение, для каждой точки градуировочного графика составляет 10 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

В качестве раствора сравнения используют раствор, не содержащий кремния. Градуировочный график строится из расчета его массовой доли в аликвотной части раствора.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю кремния (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2),


где ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — масса кремния в пробе, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — масса кремния в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — показатель сходимости при ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)3), указанных в табл.2.

Таблица 2

     
Массовая доля кремния, %

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), %

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), %

От 0,001 до 0,005 включ.
0,0008
0,001
Св. 0,005 «0,01 «
0,001
0,001
» 0,01 «0,02 «
0,002
0,003
» 0,02 «0,05 «
0,005
0,007
» 0,05 «0,10 «
0,008
0,01
» 0,10 «0,20 «
0,012
0,02
» 0,20 «0,30 «
0,02
0,03

2.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — показатель воспроизводимости) не должны превышать значений, указанных в табл.2.

2.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в соответствии с ГОСТ 25086.

Разд.2 (Измененная редакция, Изм. N 2).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ

3.1. Сущность метода

Метод основан на образовании желтой кремнемолибденовой кислоты и измерении оптической плотности полученного раствора.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

рН-метр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, разбавленная 1:9.

Кислота борная по ГОСТ 9656, насыщенный раствор; готовят следующим образом: около 60 г борной кислоты растворяют в 1 дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)горячей воды.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Медь по ГОСТ 859, марки М0 или М00.

Мочевина по ГОСТ 6691, раствор 100 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Кристаллический фиолетовый водный раствор 1 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный, свежеприготовленный раствор 100 г/дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)(перекристаллизацию см. п. 2.2).

Натрий-калий углекислый.

Кремния двуокись по ГОСТ 9428.

Стандартные растворы кремния. Раствор А; готовят следующим образом: 0,2143 г прокаленной двуокиси кремния сплавляют в платиновом тигле с 2 г натрия-калия углекислого в течение 1 ч при 1100 °C. Плав выщелачивают водой, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), до метки наливают водой и перемешивают. Раствор немедленно переносят в полиэтиленовый сосуд.

1 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора, А содержит 0,0002 г кремния.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора, А переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор немедленно переносят в полиэтиленовый сосуд.

1 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора Б содержит 0,00002 г крем

ния.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску бронзы массой 1 г помещают в платиновый или фторопластовый тигель, прибавляют 1 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)фтористоводородной кислоты; 10 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)азотной кислоты, разбавленной 1:2, и накрывают платиновой или фторопластовой крышкой. Растворение проводят при нагревании на водяной бане при 60 °C. По окончании растворения в тигель прибавляют 10 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора борной кислоты и раствор переносят (через полиэтиленовую воронку) в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2), в которую уже добавлено 20 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора борной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

20 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)полученного раствора (при массовой доле кремния от 0,01% до 0,07%), 10 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)(при массовой доле кремния от 0,07% до 0,15%) и 5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)(при массовой доле кремния от 0,15% до 0,30%) помещают в стакан вместимостью 50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)и нейтрализуют аммиаком при постоянном перемешивании до рН 1,0−1,2. В раствор, имеющий рН 1,0−1,2, прибавляют 5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора мочевины и оставляют на 10 мин, затем добавляют 2,5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора молибденовокислого аммония и оставляют на 10 мин. После этого вводят 5 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора лимонной кислоты, 3 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)ортофосфорной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)и до метки доливают водой. Раствор перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром в кювете с толщиной поглощающего слоя 3 или 5 см или на спектрофотометре при длине волны 400 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см.

В качестве раствора сравнения используют раствор того же образца без добавления раствора молибденовокислого аммония.

Из полученного значения оптической плотности анализируемого раствора вычитают значение оптической плотности контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа и измеренного против воды.

(Измененная редакция, Изм.

N 1, 2).

3.3.2. Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью по 50 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)помещают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)раствора Б кремния, разбавляют водой до 20 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю кремния (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)) в процентах вычисляют по формуле

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2),


где ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — масса кремния, найденная по градуировочному графику, г;

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — навеска бронзы, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2. Расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений допускаемых расхождений (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — показатель сходимости при ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)3), указанных в табл.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — показатель воспроизводимости), не должны превышать значений, указанных в табл.2.

3.4.4. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам оловянных бронз, вновь утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, в соответствии с ГОСТ 25086.

3.4.3, 3.4.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).

4. ПОЛУКОЛИЧЕСТВЕННЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КРЕМНИЯ

4.1. Сущность метода

Пробы или СО массой (0,50±0,05) г подвергают предварительному окислению расплавлением на катоде дуги постоянного тока в атмосфере кислорода.

Окисленный образец помещают на графитовую подставку и между ним и подставным электродом из чистой меди или угля возбуждают дугу постоянного тока. Спектр дуги фотографируют с помощью спектрографа, измеряют интенсивности аналитических линий и фона и по методу «трех эталонов» находят концентрацию кремния. Если линия анализируемого элемента в пробе отсутствует или значительно слабее по интенсивности линии в стандартном образце, оценка концентрации кремния проводится полуколичественно.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрограф ИСП-22.

Источник постоянного тока для питания дуги, обеспечивающий напряжение 200−400 В и силу тока до 10 А.

Устройство для высокочастотного поджигания дуги постоянного тока от генератора любой системы (ПС-39, ДГ, ИГ).

Микрофотометр, предназначенный для измерения оптических плотностей спектральных линий и фона.

Пресс масляный, гидравлический или любой другой, обеспечивающий усилие по штоку в 1,5−2 г с пресс-бумагой, обеспечивающей получение прессованных таблеток из металлической стружки диаметром 5−7 мм и массой (0,50±0,05) г.

Электроды-подставки графитовые диаметром 8−10 мм.

Электроды из меди марки МОб или из угля марки ОСЧ в виде прутков диаметром 6−7 мм, заточенные на полусферу, или усеченный конус с площадью диаметром 1,5−1,7 мм.

Приспособление для заточки угольных или медных электродов, например станок модели КП-35.

Кислородная камера для окисления СО и проб.

Баллон с кислородом, снабженный редуктором.

Пластинки спектрографические типа 1 или 2 чувствительностью 0,5−5 ед. Монохроматическая чувствительность 10−60 ед.

Электроплитка или песчаная баня.

Весы аналитические на 200 г с разновесами типа АДВ-200 и др.

Бюксы или тигли фарфоровые для хранения окисленных таблеток.

Пинцеты для захватывания таблеток.

Колпачки стеклянные или пластмассовые для защиты от пыли заточенных электродов.

Магнит типа МВМ-63.

Секундомер или реле времени.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Метол (пара-метиламинофенолсульфат).

Гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195.

Натрий углекислый по ГОСТ 83.

Калий бромистый по ГОСТ 4160.

Натрий серноватистокислый кристаллический (тиосульфат) по ГОСТ 244.

Кислота уксусная по ГОСТ 61.

Проявитель для пластинок спектральных типа 1, 2 и «Микро» готовят смешиванием равных объемов растворов 1 и 2 перед применением.

Раствор 1: 2,5 г метола, 12 г гидрохинона и 100 г натрия сернистокислого растворяют в 500−700 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)воды и доливают водой до 1 дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Раствор 2: 100 г углекислого натрия и 7 г бромистого калия растворяют в 500−700 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)воды и доливают до 1 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).

Допускается применение и других контрастных проявителей.

Фиксажный раствор: 300 г тиосульфата натрия, 25 г сернистокислого натрия и 8 смГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)уксусной кислоты растворяют в 1 дмГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)дистиллированной воды.

4.3. Подготовка к анализу

Пробу и СО в виде таблеток массой (0,5±0,05) г диаметром 5−7 мм и высотой 2 мм вытачивают на токарном станке.

Пробы могут быть спрессованы из стружки. Стружку предварительно отмагничивают. Затем стружку и СО в виде таблеток очищают от поверхностных загрязнений — травлением в азотной кислоте. Стружку и таблетки СО промывают в дистиллированной воде и сушат. При прессовании таблеток из стружки матрицу и пуансон тщательно очищают от остатков ранее прессованной пробы (промывают водой и протирают спиртом). Приготовляют не менее двух таблеток проб и СО.

Проводят окисление СО и проб в кислородной камере: все детали кислородной камеры и графитовые подставки для проб и СО очищают от окислов меди. Поворотный столик укрепляют в нижнем электродержателе камеры. Во избежание взаимного загрязнения образцов на графитовые подставки поворотного столика помещают таблетки одного состава.

В верхнем держателе укрепляют подставной электрод из меди, рабочий конец которого заточен на усеченный конус с углом при вершине 45° и площадкой диаметром 1,5−1,7 мм, или заточенный на полусферу. Межэлектродный промежуток устанавливают 1,5−2 мм. Таблетка служит катодом дуги постоянного тока, силу тока устанавливают 6 А. Воздух из камеры вытесняют, пропуская сжатый кислород через камеру в течение 30 с. При окислении таблеток давление кислорода в камере поддерживают несколько выше атмосферного. Таблетка под давлением дуги в течение 5−8 с расплавляется и превращается в каплю расплавленных окислов. Ток выключают и подводят к подставному электроду следующую таблетку.

4.4. Проведение анализа

Торцовую часть графитовых электродов для удаления поверхностных загрязнений прокаливают в дуге постоянного тока в течение 20 с при 6−10 А, включая электрод-подставку в качестве анода дуги.

Подготовленные к анализу пробы и СО помещают на прокаленные графитовые подставки. В качестве подставочного электрода применяют медные стержни или угли.

Для определения массовой доли кремния графитовую подставку включают в качестве катода дуги постоянного тока. Допускается использование королька после съемки на аноде. Начало экспозиции отсчитывают после перехода катодного пятна дуги на расплавленную часть королька.

Условия съемки спектрограммы: ширина щели спектрографа — 0,012 мм; освещение щели с помощью трехлинзового конденсора; диафрагма на средней линзе конденсора — 5 мм; дуговой промежуток — 3 мм; сила тока — 6−8 А; обжиг — 20 с; время экспозиции — 60−90 с.

Фотопластинки проявляют в зависимости от их типа в соответствующем проявителе при температуре 18−20 °С в течение 3−5 мин. После промывки пластинок в проточной воде их фиксируют в фиксажном растворе, промывают в проточной воде и высушивают.

4.5. Обработка результатов

4.5.1. Оптические плотности аналитических линий и внутренних стандартов в спектрограммах измеряют с помощью микрофотометра. Ширина щели фотоэлемента составляет 0,10−0,25 мм; ширина щели между зелеными щечками, измеряемая на экране перед фотоэлементом, составляет 0,3−1,0 мм.

Используют аналитическую линию кремния 288,158 нм и минимальное значение оптической плотности фона, измеряемое рядом с линией со стороны более коротких волн.

Градуировочные графики строят в координатах:

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2).


Учет фона (переход от ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)*) проводят по таблице (ГОСТ 9717.3).
_______________
* Формула соответствует оригиналу. — Примечание «КОДЕКС».

Основной метод для построения графиков — метод «трех эталонов». При отсутствии линии кремния в пробе или, если она значительно слабее по интенсивности линии в стандартном образце с минимальным содержанием кремния, оценка проводится полуколичественно, ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — разность почернений между линией кремния и фоном (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2));

ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — логарифм концентрации кремния в стандартном образце.

Массовую долю кремния находят по градуировочному графику.

4.5.2 Расхождения результатов параллельных определений (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — показатель сходимости при ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2)3) не должны превышать ~0,0003% при массовой доле кремния от 0,0005% до 0,001% и ~0,0008% при массовой доле кремния от 0,001% до 0,003%.

4.5.3. Расхождения результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях, или двух результатов анализа, полученных в одной лаборатории, но при различных условиях (ГОСТ 1953.9-79 Бронзы оловянные. Методы определения кремния (с Изменениями N 1, 2) — показатель воспроизводимости), не должны превышать ~0,0004% при массовой доле кремния от 0,0005% до 0,001% и ~0,001% при массовой доле кремния от 0,001% до 0,003%.

4.5.4. Контроль точности результатов анализа (полуколичественно) проводят по ГСО 1516−79 (М246х) оловянно-цинковой бронзе или по СОП 2186−86 типа оловянно-цинковой бронзы (М246х).

Разд.4. (Введены дополнительно, Изм. N 2).