Посещая этот сайт, вы принимаете программу использования cookie. Подробнее о нашей политике использования cookie.
Перезвоним за 30 секунд. Бесплатно!

ГОСТ 15483.10-2004

ГОСТ 17261-2008 ГОСТ 3778-98 ГОСТ 3640-94 ГОСТ 25284.8-95 ГОСТ 25284.7-95 ГОСТ 25284.6-95 ГОСТ 25284.5-95 ГОСТ 25284.4-95 ГОСТ 25284.3-95 ГОСТ 25284.2-95 ГОСТ 25284.1-95 ГОСТ 25284.0-95 ГОСТ 25140-93 ГОСТ 23957.2-2003 ГОСТ 23957.1-2003 ГОСТ 23328-95 ГОСТ 22861-93 ГОСТ 21438-95 ГОСТ 21437-95 ГОСТ 19424-97 ГОСТ 15483.10-2004 ГОСТ 1293.0-2006 ГОСТ 1219.1-74 ГОСТ 1219.3-74 ГОСТ 21877.6-76 ГОСТ 21877.0-76 ГОСТ 9519.1-77 ГОСТ 15483.1-78 ГОСТ 15483.0-78 ГОСТ 1293.0-83 ГОСТ 1293.3-83 ГОСТ 26880.1-86 ГОСТ 1219.4-74 ГОСТ 1219.8-74 ГОСТ 1219.2-74 ГОСТ 860-75 ГОСТ 21877.3-76 ГОСТ 21877.1-76 ГОСТ 21877.9-76 ГОСТ 21877.4-76 ГОСТ 21877.7-76 ГОСТ 21877.2-76 ГОСТ 21877.10-76 ГОСТ 21877.8-76 ГОСТ 22518.2-77 ГОСТ 22518.4-77 ГОСТ 9519.2-77 ГОСТ 22518.1-77 ГОСТ 1293.6-78 ГОСТ 15483.11-78 ГОСТ 15483.8-78 ГОСТ 15483.3-78 ГОСТ 15483.6-78 ГОСТ 19251.3-79 ГОСТ 20580.8-80 ГОСТ 20580.2-80 ГОСТ 20580.3-80 ГОСТ 1293.11-83 ГОСТ 1293.1-83 ГОСТ 27225-87 ГОСТ 30608-98 ГОСТ 19251.7-93 ГОСТ Р 51014-97 ГОСТ 17261-77 ГОСТ 22518.3-77 ГОСТ 9519.3-77 ГОСТ 8857-77 ГОСТ 15483.4-78 ГОСТ 19251.0-79 ГОСТ 19251.5-79 ГОСТ 19251.2-79 ГОСТ 20580.1-80 ГОСТ 20580.6-80 ГОСТ 20580.7-80 ГОСТ 20580.4-80 ГОСТ 1292-81 ГОСТ 9519.0-82 ГОСТ 1293.10-83 ГОСТ 1293.12-83 ГОСТ 1293.5-83 ГОСТ 1293.2-83 ГОСТ 30082-93 ГОСТ 1219.6-74 ГОСТ 1219.0-74 ГОСТ 1219.5-74 ГОСТ 1219.7-74 ГОСТ 21877.5-76 ГОСТ 21877.11-76 ГОСТ 15483.9-78 ГОСТ 15483.7-78 ГОСТ 15483.2-78 ГОСТ 1293.9-78 ГОСТ 15483.5-78 ГОСТ 19251.1-79 ГОСТ 19251.6-79 ГОСТ 19251.4-79 ГОСТ 20580.0-80 ГОСТ 20580.5-80 ГОСТ 1293.7-83 ГОСТ 1293.13-83 ГОСТ 1293.14-83 ГОСТ 1293.4-83 ГОСТ 26880.2-86 ГОСТ 26958-86 ГОСТ 1020-97 ГОСТ 30609-98 ГОСТ 1293.15-90 ГОСТ 1209-90 ГОСТ 1293.16-93 ГОСТ 13348-74 ГОСТ 1320-74 ГОСТ Р 52371-2005

ГОСТ 15483.10−2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа


ГОСТ 15483.10−2004

Группа В59


МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ОЛОВО
Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

Tin. Methods of atomic-emission spectral analysis


МКС 77.120.60
ОКСТУ 1709

Дата введения 2005−07−01


Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Российской Федерацией, Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 500 «Олово"

2 ВНЕСЕН Госстандартом России

ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 17 от 1 апреля 2004 г., по переписке)

За принятие проголосовали:

   
Наименование государства
Наименование национального органа по стандартизации
Азербайджан
Азстандарт
Армения
Армгосстандарт
Беларусь
Госстандарт Республики Беларусь
Казахстан
Госстандарт Республики Казахстан
Кыргызская Республика
Кыргызстандарт
Республика Молдова
Молдовастандарт
Российская Федерация
Госстандарт России
Республика Таджикистан
Таджикстандарт
Туркменистан
Главгосслужба „Туркменстандартлары“
Узбекистан
Узстандарт
Украина
Госпотребстандарт Украины

3 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 25 октября 2004 г. N 40-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 15483.10−2004 введен в действие непосредственно в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2005 г.

4 ВЗАМЕН ГОСТ 15483.10−78

5. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Октябрь 2005 г.


Переиздание (по состоянию на июнь 2008 г.)

1 Область применения


Настоящий стандарт устанавливает методы атомно-эмиссионного спектрального анализа с возбуждением спектра искровым разрядом и индуктивно связанной плазмой для определения содержания элементов в олове.

2 Нормативные ссылки


В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.315−97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 61−75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83−79 Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 195−77 Натрий сернистокислый. Технические условия

ГОСТ 244−76 Натрия тиосульфат кристаллический. Технические условия

ГОСТ 849−97* Никель первичный. Технические условия
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 849–2008, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 859−2001 Медь. Марки

ГОСТ 860−75 Олово. Технические условия

ГОСТ 1089−82 Сурьма. Технические условия

ГОСТ 1467−93 Кадмий. Технические условия

ГОСТ 1770−74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118−77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640−94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3778−98 Свинец. Технические условия

ГОСТ 4160−74 Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4461−77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 6709−72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9849−86 Порошок железный. Технические условия

ГОСТ 10157−79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10297−94 Индий. Технические условия

ГОСТ 10928−90 Висмут. Технические условия

ГОСТ 11069−2001 Алюминий первичный. Марки

ГОСТ 11125−84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14261−77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 15483.0−78 Олово. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 18300−87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 19627−74 Гидрохинон (парадиоксибензол). Технические условия

ГОСТ 19671−91 Проволока вольфрамовая для источников света. Технические условия

ГОСТ 20298−74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия

ГОСТ 22306–77 Металлы высокой и особой чистоты. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 24104−2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 53228−2008, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 25086−87* Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 25086–2011, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

ГОСТ 25336−82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25664−83 Метол (4-метиламинофенолсульфат). Технические условия

ГОСТ 29227−91 (ИСО 835−1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

* Электроустановки зданий. Часть 4. Требования по обеспечению безопасности. Защита от поражения электрическим током
________________
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ Р 50571.3−2009, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.

3 Общие требования

3.1 Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 15483.0, ГОСТ 22306, ГОСТ 25086.

3.2 Отбор и подготовку проб олова проводят по ГОСТ 860.

3.3 Для установления градуировочной зависимости используют не менее трех стандартных образцов или стандартных растворов с известной концентрацией элементов.

4 Требования безопасности

4.1 При проведении анализов необходимо соблюдать требования безопасности по ГОСТ 15483.0.

4.1.1 При использовании и эксплуатации электроприборов и электроустановок в процессе проведения анализа следует соблюдать требования ГОСТ 30331.3.

5 Метод атомно-эмиссионного спектрального анализа с возбуждением спектра искровым разрядом

5.1 Метод анализа


Метод основан на возбуждении спектра искровым разрядом с последующей регистрацией излучения спектральных линий фотографическим или фотоэлектрическим способом. При проведении анализа используют зависимость интенсивностей спектральных линий элементов от их содержания в пробе.

Метод обеспечивает количественное определение висмута, железа, меди, свинца, сурьмы и мышьяка в олове всех марок, кроме олова высокой чистоты, при массовой доле определяемых элементов, %:

           
  висмут —
от 0,0010 до 0,162;  
  железо
» 0,0044 « 0,062;
  медь
» 0,0023 « 0,193;
  свинец
» 0,0073 « 0,94;
  сурьма
» 0,0033 « 0,32;
  мышьяк » 0,0101 « 0,073


и полуколичественное определение алюминия, цинка и мышьяка при массовой доле менее 0,01%.

Допускаемые погрешности результатов анализа приведены в таблице 1.


Таблица 1 — Нормы погрешности результатов анализа (при доверительной вероятности ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа0,95)

В процентах

     
Наименование
элемента
Диапазон массовых долей элемента

Допускаемая погрешность ±ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

Висмут От 0,0010 до 0,0020 включ.
0,0008
  Св. 0,0020 «0,0050 «
0,0011
  » 0,0050 «0,0080 «
0,0012
  » 0,0080 «0,0200 «
0,0016
  » 0,020 «0,040 «
0,004
  » 0,040 «0,080 «
0,007
  » 0,080 «0,162 «
0,014
Железо От 0,0044 до 0,0100 включ.
0,0019
  Св. 0,010 «0,030 «
0,005
  » 0,030 «0,062 «
0,010
Медь От 0,0023 до 0,0050 включ.
0,0005
  Св. 0,0050 «0,0080 «
0,0010
  » 0,0080 «0,0200 «
0,0013
  » 0,020 «0,060 «
0,006
  » 0,060 «0,193 «
0,014
Свинец От 0,0073 до 0,0200 включ.
0,0026
  Св. 0,020 «0,050 «
0,007
  » 0,050 «0,100 «
0,013
  » 0,100 «0,300 «
0,040
  » 0,300 «0,600 «
0,060
  » 0,60 «0,94 «
0,13
Сурьма От 0,0033 до 0,0080 включ.
0,0010
  Св. 0,0080 «0,0200 «
0,0024
  » 0,020 «0,060 «
0,005
  » 0,060 «0,100 «
0,010
  » 0,100 «0,320 «
0,024
Мышьяк От 0,0101 до 0,0400 включ.
0,0050
  Св. 0,040 «0,073 «
0,010

5.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы


Спектрограф кварцевый типов ИСП-28, ИСП-30 или аналогичные приборы.

Спектрометр типов ДФС-36 (40, 41, 51), МФС-4 (6, 8) или аналогичные приборы.

Генератор искры типов ИГ-3, ИВС-23, УГЭ-1 (4) или аналогичные приборы.

Микрофотометр МФ-2, МД-100 или других типов.

Спектропроектор ПС-18, SP-2, ДСП-2 или других типов.

Напильник или станок для заточки электродов.

Печь тигельная или муфельная любого типа с терморегулятором.

Сушильный шкаф любого типа для сушки фотопластинок.

Фотокюветы или другая посуда для обработки фотопластинок.

Вольфрам по ГОСТ 19671.

Тигли графитовые либо графитошамотные с крышками.

Изложница для отливки электродов круглого сечения диаметром 8 мм и длиной 70−80 мм или другой формы в зависимости от типа применяемого прибора.

Угли спектральные марок ОСЧ-7−3, С-2, С-3 в виде прутков диаметром 6 мм.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Государственные стандартные образцы состава олова ГСО 669−75 — ГСО 672−75, стандартные образцы предприятия (СОП), разработанные по ГОСТ 8.315.

Фотопластинки спектрографические типов ПФС-01, ПФС-02 или другого типа, обеспечивающие нормальные плотности почернений аналитических линий, линий сравнения и фона по [1].

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Проявитель, состоящий из двух растворов:

Раствор 1:

— метол (параметиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664– — 2,3 г;

— натрий сернистокислый кристаллический по ГОСТ 195– — 26 г;

— гидрохинон (парадиоксибензол) по ГОСТ 19627– — 11,5 г;

— вода дистиллированная по ГОСТ 6709– — до 1000 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа.

Раствор 2:

— натрий углекислый безводный по ГОСТ 83– — 42 г;

— калий бромистый по ГОСТ 4160– — 7 г;

— вода дистиллированная по ГОСТ 6709– — до 1000 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа.

Перед проявлением растворы 1 и 2 смешивают в объемном соотношении 1:1.

Фиксажный раствор:

— тиосульфат натрия кристаллический по ГОСТ 244– — 400 г;

— натрий сернистокислый по ГОСТ 195– — 25 г;

— кислота уксусная по ГОСТ 61– — 8 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа;

— вода дистиллированная по ГОСТ 6709– — до 1000 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа.

Допускается применение проявителя и фиксажа других составов, не ухудшающих качества фотографической регистрации спектра.

5.3 Подготовка к анализу

5.3.1 Пробы для анализа должны быть в виде литых стержней диаметром 8 мм, длиной 35−80 мм.

Допускается изменять форму образца пробы в зависимости от типа применяемого прибора.

5.3.2 Пробы, поступающие на анализ в виде стружки, расплавляют в предварительно разогретом графитовом тигле с крышкой при температуре 240 °C — 250 °C под слоем канифоли и отливают в изложницу в виде стержней указанных выше размеров.

5.3.3 В качестве противоэлектродов для стандартных образцов (СО) используют соответствующий СО, для проб — электрод из соответствующей пробы олова. Допускается в качестве противоэлектродов использовать угольный стержень, заточенный на плоскость или усеченный конус с площадкой 1−2 мм или электрод из вольфрама по ГОСТ 19671.

5.3.4 Перед съемкой торцы стержней анализируемых и стандартных образцов затачивают на плоскость и протирают спиртом. На обработанной поверхности анализируемых проб и стандартных образцов не должно быть раковин, трещин и других дефектов.

5.4 Проведение анализа

5.4.1 Подготовку спектрографа или спектрометра к проведению анализов проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и обслуживанию прибора.

Источником возбуждения спектра является искровой разряд между стержнями анализируемых образцов и противоэлектродов, получаемый от искрового генератора, работающего в режиме высоковольтной искры.

Режимы работы искрового генератора и параметры работы спектрографа или спектрометра выбирают оптимальными в зависимости от типа прибора.

Условия проведения анализа и технические характеристики приборов приведены в приложении А.

Рекомендуемые аналитические линии и линии сравнения приведены в таблице 2.


Таблица 2 — Рекомендуемые аналитические линии и линии сравнения

В нанометрах

     
Наименование элемента
Длина волны аналитической линии
Длина волны линии сравнения
Висмут 306,77
Sn 322,35
Железо 259,90
Sn 322,35
  302,06
Sn 322,35
  358,10
Sn 322,35
Медь 327,339
Sn 322,35
Свинец 283,30
Sn 276,17
Сурьма 206,83
Sn 236,82
  231,15
266,12
  252,85
236,82
Мышьяк 234,98
Фон
Алюминий 308,21
-
  396,10
 
Цинк 213,90
-
  330,20
 
  334,50
 



Допускается использование других аналитических линий при условии получения метрологических характеристик, соответствующих требованиям настоящего стандарта.

5.4.2 Проведение анализа с фотографической регистрацией спектра

В кассету спектрографа помещают фотопластинки двух типов: в длинноволновую часть спектра — типа ПФС-01, в коротковолновую часть спектра — типа ПФС-02.

Спектрограммы стандартных образцов и анализируемых проб снимают на одну и ту же фотопластинку.

Для каждой пробы и стандартного образца снимают не менее двух спектрограмм.

Экспонированную фотопластинку проявляют, фиксируют, промывают и сушат.

Полученные фотопластинки со спектрограммами устанавливают на микрофотометр и измеряют плотность почернения аналитических линий определяемых элементов и линий сравнения. В качестве линии сравнения используют линию олова.

Для полуколичественного определения алюминия, цинка и мышьяка (при массовой доле менее 0,01%) визуально сравнивают плотность почернения аналитических линий алюминия, цинка и мышьяка в стандартных образцах предприятия (СОП) и пробах.

5.4.3 Проведение анализа с фотоэлектрической регистрацией спектра

Инструментальные параметры спектрометра устанавливают в пределах, обеспечивающих максимальную чувствительность определения массовых долей элементов.

Для каждой пробы и СО регистрируют не менее двух результатов измерений.

Для каждой определяемой примеси с выходного измерительного устройства спектрометра снимают показания зарегистрированных значений интенсивности излучений в спектре стандартных образцов для построения градуировочного графика и проб для оценки содержания определяемых элементов по этому графику.

При управлении спектрометром от ЭВМ показания зарегистрированных значений интенсивности вводят в долговременную память компьютера.

При полуколичественном определении алюминия, цинка или мышьяка сравнивают показания зарегистрированных значений интенсивности аналитических линий алюминия, цинка и мышьяка в пробе и стандартном образце предприятия (СОП) на соответствующую примесь, делая полуколичественную оценку при наличии этих элементов в пробе.

5.5 Обработка результатов


Массовые доли элементов в анализируемых пробах определяют по градуировочным графикам. Для построения градуировочных графиков применяют метод трех эталонов, твердого градуировочного графика, контрольного эталона. При обработке результатов анализа на ЭВМ градуировочные графики могут представляться в виде полиноминальных уравнений разных степеней.

При проведении анализа фотографическим методом градуировочный график строят в координатах: ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, где ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — среднеарифметическое значение разностей плотности почернений ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализааналитических линий определяемых элементов и элемента сравнения; ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — аттестованное значение массовой доли определяемого элемента в СО.

При фотоэлектрической регистрации спектра градуировочные графики строят в координатах: ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, где ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — среднее значение показаний выходного измерительного устройства по каждому стандартному образцу для каждой определяемой примеси; ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — аттестованное значение массовой доли определяемого элемента в СО.

При управлении спектрометром от ЭВМ калибровку спектрометра и получение результатов анализа проводят в соответствии с техническим описанием на прилагаемое к спектрометру программное обеспечение. Результаты параллельных определений и их среднеарифметические значения считывают с экрана монитора или печатающего устройства.

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух результатов параллельных определений, если расхождение между ними не превышает значения норматива оперативного контроля сходимости ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, приведенного в таблице 3.


Таблица 3 — Нормативы оперативного контроля качества результатов анализа (при доверительной вероятности ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа0,95)

В процентах

         
Наименование элемента Диапазон массовых долей элемента Норматив оперативного контроля

Норматив контроля погрешности ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

   

сходимости
ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

воспроизводимости ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

 
Висмут От 0,0010 до 0,0020 включ.
0,0006 0,0008 0,0007
  Св. 0,0020 «0,0050 «
0,0008 0,0011 0,0009
  » 0,0050 «0,0080 «
0,0015 0,0021 0,0010
  » 0,0080 «0,0200 «
0,0020 0,0030 0,0014
  » 0,020 «0,040 «
0,005 0,007 0,003
  » 0,040 «0,080 «
0,010 0,014 0,006
  » 0,080 «0,162 «
0,015 0,021 0,012
Железо От 0,0044 до 0,0100 включ.
0,0020 0,0028 0,0016
  Св. 0,010 «0,030 «
0,004 0,006 0,004
  » 0,030 «0,062 «
0,008 0,011 0,008
Медь От 0,0023 до 0,0050 включ.
0,0010 0,0014 0,0004
  Св. 0,0050 «0,0080 «
0,0020 0,0028 0,0008
  » 0,0080 «0,0200 «
0,0030 0,0042 0,0011
  » 0,020 «0,060 «
0,005 0,007 0,005
  » 0,060 «0,193 «
0,015 0,021 0,012
Свинец От 0,0073 до 0,0200 включ.
0,0030 0,0042 0,0020
  Св. 0,020 «0,050 «
0,005 0,007 0,005
  » 0,050 «0,100 «
0,010 0,014 0,010
  » 0,100 «0,300 «
0,030 0,042 0,030
  » 0,300 «0,600 «
0,050 0,070 0,050
  » 0,60 «0,94 «
0,10 0,14 0,10
Сурьма От 0,0033 до 0,0080 включ.
0,0020 0,0028 0,0008
  Св. 0,0080 «0,0200 «
0,0030 0,0042 0,0020
  » 0,020 «0,060 «
0,005 0,007 0,004
  » 0,060 «0,100 «
0,010 0,014 0,008
  » 0,100 «0,320 «
0,020 0,028 0,020
Мышьяк От 0,0101 до 0,0400 включ.
0,0050 0,0070 0,0040
  Св. 0,040 «0,073 «
0,010 0,014 0,008



При расхождении результатов параллельных определений более допускаемого значения анализ пробы повторяют.

При повторном превышении норматива оперативного контроля сходимости ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализавыясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам анализа, и устраняют их.

5.6 Контроль качества результатов анализа


Контроль качества результатов анализа проводят по ГОСТ 25086 и другим нормативным документам.

Контроль точности результатов анализа проводят не реже одного раза в месяц, а также после длительных перерывов и других изменений, влияющих на результат анализа.

В качестве норматива при контроле точности результатов анализа используют значения норматива контроля погрешности метода анализа ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, приведенные в таблице 3.

Нормативы оперативного контроля сходимости двух результатов параллельных определений ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи воспроизводимости двух результатов анализа ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаприведены в таблице 3.

6 Метод атомно-эмиссионного спектрального анализа с возбуждением спектра индуктивно связанной плазмой

6.1 Метод анализа


Метод основан на возбуждении спектра индуктивно связанной плазмой с последующей регистрацией излучения спектральных линий фотоэлектрическим способом. При проведении анализа используют зависимость интенсивностей спектральных линий элементов от их массовых долей в пробе. Пробу предварительно растворяют в смеси соляной и азотной кислот.

Метод предназначен для определения массовых долей свинца, алюминия, висмута, железа, индия, кадмия, меди, мышьяка, никеля, сурьмы и цинка в олове.

Диапазоны определяемых массовых долей элементов приведены в таблице 4.


Таблица 4 — Диапазоны определяемых массовых долей элементов

В процентах

   
Наименование элемента
Диапазон массовых долей элемента
Свинец
От 0,00005 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,25 (1)
Алюминий
От 0,00001 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Висмут
От 0,0005 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Железо
От 0,00001 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Индий
От 0,0005 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Кадмий
От 0,00001 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Медь
От 0,00001 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Мышьяк
От 0,0005 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Никель
От 0,00001 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Сурьма
От 0,0005 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Цинк
От 0,00001 до 0,01 (5)
  » 0,005 «0,05 (1)
Примечание — (5) — определение примесей проводят из навески пробы массой 5 г;

(1) — определение примесей проводят из навески пробы массой 1 г.



Допускаемые погрешности результатов анализа приведены в таблице 5.


Таблица 5 — Нормы погрешности результатов анализа (при доверительной вероятности ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа0,95)

В процентах

     
Наименование элемента
Диапазон массовых долей элемента

Допускаемая погрешность ±ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

Свинец, висмут, мышьяк, сурьма, индий От 0,00005 до 0,00010 включ.
0,00001
  Св. 0,00010 «0,00020 «
0,00003
  » 0,00020 «0,00050 «
0,00006
  » 0,00050 «0,00100 «
0,00012
  » 0,00100 «0,00200 «
0,00024
  » 0,00200 «0,00500 «
0,00060
  » 0,0050 «0,0100 «
0,0012
  » 0,0100 «0,0300 «
0,0030
  » 0,030 «0,100 «
0,010
  » 0,100 «0,250 «
0,020
Алюминий, железо, никель, кадмий, медь, цинк От 0,00001 до 0,00010 включ.
0,00001
  Св. 0,00010 «0,00020 «
0,00003
  » 0,00020 «0,00050 «
0,00005
  » 0,00050 «0,00100 «
0,00010
  » 0,00100 «0,00200 «
0,00020
  » 0,00200 «0,00500 «
0,00050
  » 0,0050 «0,0100 «
0,0010
  » 0,0100 «0,0500 «
0,0040

6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы


Автоматизированный атомно-эмиссионный спектрометр с индуктивно связанной плазмой в качестве источника возбуждения спектра со всеми принадлежностями.

Аргон по ГОСТ 10157.

Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ 24104.

Колбы мерные вместимостью 100, 200 и 1000 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализапо ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 и 10 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализапо ГОСТ 29227.

Стаканы вместимостью 250 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализапо ГОСТ 25336.

Мензурки вместимостью 25 и 50 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализапо ГОСТ 1770.

Колонка для получения деионизированной воды с катионитом КУ-2−8 по ГОСТ 20298.

Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос ч., или по ГОСТ 4461, х ч., очищенная методом перегонки.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., или по ГОСТ 3118, х.ч., очищенная методом перегонки.

Смесь кислот (соляной и азотной) в соотношении 5:1.

Олово чистотой не менее 99,9999% по [2].

Алюминий марки А995 по ГОСТ 11069 или марки А5 по [3].

Висмут марки Ви00 по ГОСТ 10928.

Порошок железный марки ПЖВ-1 по ГОСТ 9849 или железо восстановленное.

Индий металлический по ГОСТ 10297.

Кадмий марки не ниже Кд0 по ГОСТ 1467.

Медь марки М0к по ГОСТ 859.

Мышьяк металлический по [4].

Никель по ГОСТ 849 не ниже марки H1.

Олово по ГОСТ 860 не ниже марки О1.

Свинец марки С1 по ГОСТ 3778.

Сурьма по ГОСТ 1089 не ниже марки СУ000.

Цинк по ГОСТ 3640 не ниже марки Ц0.

Стандартные образцы состава олова ГСО 669 — ГСО 672, стандартные образцы предприятия (СОП), разработанные по ГОСТ 8.315.

Стандартный раствор индия массовой концентрации 1 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа: навеску индия массой 0,1000 г растворяют в 10 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасоляной кислоты.

Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи доливают до метки водой.

Стандартный раствор мышьяка массовой концентрации 1 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа: навеску мышьяка массой 0,1000 растворяют в 10 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот при нагревании. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи доливают до метки водой.

Стандартный раствор свинца массовой концентрации 1 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа: навеску свинца массой 0,100 г растворяют при умеренном нагревании в 5 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаазотной кислоты, разбавленной 1:5. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи доливают до метки водой.

Стандартный раствор сурьмы массовой концентрации 1 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа: навеску сурьмы массой 0,100 г растворяют при умеренном нагревании в 10 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 1:2.

Многоэлементный стандартный раствор (МЭС-1) алюминия, висмута, кадмия, меди, железа, никеля и цинка массовых концентраций 50 мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа: навески алюминия, висмута, кадмия, меди, железа, никеля и цинка массой по 0,1000 г помещают в стакан вместимостью 250 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи растворяют при умеренном нагревании в 25 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 2000 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, добавляют 50 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасоляной кислоты и доливают до метки водой.

Многоэлементный стандартный раствор (МЭС-2) мышьяка, индия, сурьмы и свинца массовых концентраций 50 мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа: в мерную колбу вместимостью 200 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализавводят по 10 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализастандартных растворов мышьяка, индия, сурьмы и свинца, добавляют 40 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасоляной кислоты и доливают до метки водой.

Для приготовления растворов с известными концентрациями элементов допускается использовать государственные стандартные образцы растворов металлов.

6.3 Подготовка к анализу

6.3.1 Приготовление растворов сравнения для анализа навесок олова массой 5 г

Раствор сравнения (РС-0) массовой концентрации олова 50 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи доливают до метки водой. Раствор РС-0 используют в качестве фонового раствора.

Раствор сравнения (РС-1) с массовой концентрацией олова 50 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи по 1 мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаалюминия, висмута, кадмия, меди, мышьяка, железа, индия, никеля, сурьмы и цинка: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, вводят по 2 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализарастворов МЭС-1 и МЭС-2 и доливают до метки водой.

Раствор сравнения (РС-2) с массовой концентрацией олова 50 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи по 2,5 мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаалюминия, висмута, кадмия, меди, мышьяка, железа, индия, никеля, сурьмы и цинка: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, вводят по 5 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализарастворов МЭС-1 и МЭС-2 и доливают до метки водой.

Раствор сравнения (РС-3) с массовой концентрацией олова 50 мг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи 10 мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасвинца: навеску олова массой 5 г растворяют при умеренном нагревании в 25 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, вводят 1 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализастандартного раствора свинца и доводят до метки водой.

6.3.2 Приготовление растворов сравнения для анализа навесок олова массой 1 г

Растворы сравнения для анализа навесок олова массой 1 г готовят аналогично растворам по 6.3.1, растворяя навеску олова массой 1 г.

6.3.3 Приготовление растворов проб

Навеску анализируемой пробы олова массой 5,000 г (или 1,000 г в зависимости от массовых долей примесей) в виде стружки растворяют при умеренном нагревании в 25 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализасмеси кислот. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи доливают до метки водой.

6.4 Проведение анализа


Подготовку спектрометра к выполнению измерений проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и обслуживанию прибора.

Инструментальные параметры спектрометра устанавливают в пределах, обеспечивающих максимальную чувствительность определения массовых долей элементов.

Рекомендуемые аналитические линии приведены в таблице 6.


Таблица 6 — Рекомендуемые аналитические линии

   
Наименование элемента
Длина волны аналитической линии, нм
Алюминий
396,152
Мышьяк
193,696
Висмут
223,061
Индий
230,606
Кадмий
226,502
Медь
324,754
Железо
259,940
Никель
341,476
Свинец
220,353
Сурьма
217,581
Цинк
213,856
Олово — линия сравнения
266,120



Допускается использование других аналитических линий при условии получения метрологических характеристик, отвечающих требованиям настоящего стандарта.

Последовательно вводят в плазму растворы сравнения и с помощью специальной программы методом наименьших квадратов строят градуировочные графики, которые вводят в долговременную память ЭВМ в виде зависимости.

Массовую концентрацию ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа-го элемента ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, определяют по формуле

ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, (1)


где ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — коэффициенты регрессии для ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа-го элемента, определяемые методом наименьших квадратов;

ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — интенсивность спектральной линии ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа-го элемента;

ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — интенсивность линии сравнения.

Растворы анализируемых проб последовательно вводят в плазму и измеряют интенсивность аналитических линий определяемых элементов. В соответствии с программой для каждого раствора выполняют не менее двух измерений интенсивности и вычисляют среднее значение, по которому с помощью градуировочной характеристики находят массовую концентрацию элемента (мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа) в растворе пробы.

6.5 Обработка результатов


Массовую долю определяемого элемента ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализав пробе, %, вычисляют по формуле

ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, (2)


где ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — массовая концентрация элемента в растворе пробы, мкг/смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа;

ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — объем раствора пробы, смГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа;

ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа — масса навески пробы, г.

Массовые доли определяемых элементов в пробе и их среднеарифметические значения считывают с экрана монитора или ленты печатающего устройства.

Учет массы навески, разбавления проб и других переменных параметров проводят автоматически на стадии введения аналитической программы в компьютер.

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух результатов параллельных определений, если расхождение между ними не превышает значения норматива оперативного контроля сходимости ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, приведенного в таблице 7.


Таблица 7 — Нормативы оперативного контроля качества результатов анализа (при доверительной вероятности ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа0,95)

В процентах

         
Наименование элемента Диапазон массовых долей элемента Норматив оперативного контроля

Норматив контроля погрешности ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

   

сходимости ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

воспроизводимости ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа

 
Свинец, висмут, мышьяк, сурьма, индий От 0,00005 до 0,00010 включ. 0,00002 0,00002 0,00001
  Св. 0,00010 «0,00020 «
0,00004 0,00006 0,00002
  » 0,00020 «0,00050 «
0,00008 0,00011 0,00005
  » 0,00050 «0,00100 «
0,00017 0,00024 0,00010
  » 0,00100 «0,00200 «
0,00025 0,00035 0,00020
  » 0,0020 «0,0050 «
0,0006 0,0008 0,0005
  » 0,0050 «0,0100 «
0,0012 0,0017 0,0010
  » 0,0100 «0,0300 «
0,0028 0,0040 0,0024
  » 0,030 «0,100 «
0,009 0,013 0,008
  » 0,100 «0,250 «
0,025 0,035 0,016
Алюминий, железо, никель, кадмий, медь, цинк От 0,00001 до 0,00010 включ. 0,00001 0,00002 0,00001
  Св. 0,00010 «0,00020 «
0,00005 0,00008 0,00002
  » 0,00020 «0,00050 «
0,00008 0,00011 0,00004
  » 0,00050 «0,00100 «
0,00016 0,00022 0,00008
  » 0,00100 «0,00200 «
0,00028 0,00040 0,00016
  » 0,00200 «0,00500 «
0,00038 0,00053 0,00040
  » 0,0050 «0,0100 «
0,0008 0,0011 0,0008
  » 0,0100 «0,0500 «
0,0034 0,0048 0,0030



При расхождении результатов параллельных определений более допускаемого анализ пробы повторяют.

При повторном превышении норматива оперативного контроля сходимости ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализавыясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам анализа, и устраняют их.

6.6 Контроль качества результатов анализа


Контроль качества результатов анализа проводят по ГОСТ 25086 и другим нормативным документам.

Контроль точности результатов анализа проводят не реже одного раза в месяц, а также после длительных перерывов и других изменений, влияющих на результат анализа.

В качестве норматива при контроле точности используют значения норматива контроля погрешности ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализа, приведенные в таблице 7.

Нормативы оперативного контроля сходимости результатов двух параллельных определений ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаи воспроизводимости результатов анализа ГОСТ 15483.10-2004 Олово. Методы атомно-эмиссионного спектрального анализаприведены в таблице 7.

ПРИЛОЖЕНИЕ, А (рекомендуемое). Условия проведения анализа и технические характеристики приборов

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(рекомендуемое)



Таблица А.1

     
Аппаратура, контролируемые параметры
Спектрограф Спектрометр
Тип прибора
ИСП-28, ИСП-30 МФС-4 (6, 8), ДФС-36 (40, 41, 51)
Генератор, тип
ИГ-3, ИВС-23, УГЭ-1 (4) ИГ-3, ИВС-23, УГЭ-1 (4)
Сила тока, А
1,5−4,0 1,5−4,0
Емкость, мкФ
0,005; 0,01; 0,02 0,005; 0,01; 0,02
Индуктивность, мГн
0,01; 0,05; 0,15; 0,55 0,01; 0,05; 0,15; 0,55
Аналитический промежуток, мм
1,5−2,5 1,5−2,5
Ширина щели, мм
0,015−0,025 0,015−0,025
Время экспозиции, с
20−30 5−20

ПРИЛОЖЕНИЕ Б (справочное). Библиография

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(справочное)

         
  [1]
ТУ 6−17−678−84* Фотопластинки спектрографические  
  ________________
* ТУ, упомянутые здесь и далее по тексту, являются авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. — Примечание изготовителя базы данных.
  [2]
ТУ 48−0220−39−90 Олово высокой чистоты марки ОВЧ-0000
  [3]
ТУ 48−5-288−88 Чушки и слитки из алюминия чистотой 99,999% марки, А 5
  [4] ТУ 113−12−112−89 Мышьяк металлический для полупроводниковых соединений, ос.ч.

ПРИЛОЖЕНИЕ В (справочное). Нормативный документ, действующий на территории Российской Федерации

ПРИЛОЖЕНИЕ В
(справочное)


МИ 2335−2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа