ГОСТ 12645.11-86

• gost-1264511-86.pdf (204.69 KiB)
  ГОСТ 12645.11-86

ГОСТ 12645.11−86 Индий. Метод определения селена (с Изменением N 1)

ГОСТ 12645.11−86*

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ИНДИЙ

Метод определения селена

Indium. Method for determination of selenium

ОКСТУ 1709

Дата введения 1988−01−01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.10.86 N 3188 дата введения установлена 01.01.88

Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2−93)

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1998 г.) с Изменением N 1, утвержденным в июне 1996 г. (ИУС 9−96)

Изменение N 1 ГОСТ 12645.11−86 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке 15.04.94 (отчет Технического секретариата N 2)

За принятие проголосовали:

1а. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий стандарт устанавливает полярографический метод определения селена (при массовой доле селена от до %) в индии марки Ин 000.

Метод основан на выделении селена в элементарном виде с мышьяком и отделении от мышьяка соосаждением в элементном виде на коллекторе — сере и его определении методом инверсионной переменно-токовой вольтамперометрии в 0,4 М растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22306–77 с дополнением.

1.1.1. Контроль точности анализа осуществляют методом стандартной добавки в соответствии с ГОСТ 25086–87.

В качестве добавки используют известный объем раствора селена концентрации 1 мкг/см, приготовленный на 0,8 моль/дмсоляной кислоте в день применения.

Процедуру проводят по п. 4.1.

Масса селена в добавке должна составлять 100−200% от его массовой доли в анализируемой пробе.

Массовую долю селена в добавке определяют по разности ,

где и  — результаты анализа пробы и пробы с добавкой , рассчитанные как среднее арифметическое двух параллельных определений, расхождения между которыми не должны превышать допускаемой величины, указанной в стандарте.

Анализ считают точным, если найденная величина добавки () отличается от расчетного значения добавки на величину не более чем ,

где и  — допускаемые расхождения результатов параллельных определений селена в пробе и в пробе с добавкой .

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2.1. Требования безопасности — по ГОСТ 12645.10−86.

3. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Полярограф переменного тока типа ППТ-1 или универсальный типа ПУ-1 со стационарным ртутным электродом и ячейкой полярографа с внешним анодным отделением. В анодное пространство над ртутью заливают смесь, содержащую HSO:HPO:HO=1:1:2.

Пипетки по ГОСТ 29227–91 вместимостью 0,1 и 0,2 см.

Стаканы химические кварцевые по ГОСТ 19908–90 вместимостью 50 и 100 см.

Пробирки по ГОСТ 25336–82 вместимостью 30 см.

Перегонный аппарат кварцевый вместимостью 1,5−2 дм.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709–72, перегнанная в кварцевом аппарате с добавлением марганцовокислого калия.

Баня водяная.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77 и перегнанная.

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77, перегнанная, растворы 0,8; 3 и 6 моль/дми разбавленная 1:1 и 1:10.

Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 3:1.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552–80.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77, разбавленная 1:1, 1:2 и раствор 1,6 моль/дм, очищенный от следов селена: к 300 смсерной кислоты, разбавленной 1:1, приливают 0,5 смраствора серноватистокислого натрия 300 г/дм. Скоагулированный при нагревании осадок серы отделяют декантацией. Раствор выпаривают до появления паров серной кислоты.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165–78, раствор 0,5 г/дм.

Натрий мышьяковокислый двузамещенный, 7-водный раствор: 20,8 г реактива помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

1 смраствора содержит 50 мг мышьяка.

Натрий фосфорноватистокислый по ГОСТ 200–76.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456–79, раствор 100 г/дмв 6 моль/дмсоляной кислоте.

Промывная жидкость: 5 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 100 см3 моль/дмсоляной кислоты.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068–86, перекристаллизованный в бидистиллированной воде, раствор 300 г/дми сернокислый раствор: к 10 смраствора серноватистокислого натрия приливают 2 смсерной кислоты. Раствор готовят за 1 мин до применения.

Натрий фосфорнокислый пиро по ГОСТ 342–77, перекристаллизованный в бидистиллированной воде.

Бром по ГОСТ 4109–79.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220–75, раствор 50 г/дм.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490–75.

Полярографический фон: к 270 см1,6 моль/дмсерной кислоты приливают 20 смраствора двухромовокислого калия 5 г/дм, 10 смраствора сернокислой меди и перемешивают.

Селен.

Ртуть по ГОСТ 4658–73.

Стандартные растворы селена.

Раствор А: 0,100 г селена растворяют в смеси азотной и соляной кислот (3:1), приливают 5 смсерной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.

1 смраствора, А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 5 смстандартного раствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют до метки 0,8 моль/дмсоляной кислотой и перемешивают. Раствор готовят в день применения.

1 смраствора Б содержит 10 мкг селена.

Раствор В: 10 смстандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, разбавляют до метки 0,8 моль/дмсоляной кислотой и перемешивают. Раствор готовят в день применения.

1 смраствора В содержит 1 мкг селена.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Навеску индия массой 1,000 г помещают в кварцевый стакан вместимостью 50 см, приливают 5 смазотной кислоты и выпаривают при слабом нагревании досуха. Остаток растворяют в 50 смраствора 6 моль/дмсоляной кислоты, приливают по 0,2 смрастворов мышьяка и сернокислой меди. Проводят два контрольных опыта.

Раствор нагревают до 60 °C, постепенно прибавляя 6−7 г фосфорноватистокислого натрия. После выделения хлопьевидного осадка раствор кипятят в течение 20 мин, оставляют на 2 ч при слабом нагревании, затем осадок отфильтровывают на бумажный фильтр «белая лента». Осадок промывают на фильтре 250−300 смсоляной кислоты (1:10) и таким же количеством воды. Осадок с фильтра смывают в стакан 10−15 смводы, приливают по 1 смсерной и азотной кислот и выпаривают до появления паров серной кислоты.

Остаток переводят в пробирку 30 смраствора гидроксиламина гидрохлорида, пробирку помещают в кипящую водяную баню, добавляют 0,5 смсернокислого раствора серноватистокислого натрия и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч, добавляя через 30; 60 мин и в конце осаждения по 0,3 смсернокислого раствора серноватистокислого натрия. Осадок в пробирке оставляют на ночь.

Осадок с селеном отфильтровывают на бумажный фильтр «белая лента», промывают 250−300 смпромывной жидкости и таким же количеством воды. Осадок с развернутого фильтра смывают струей воды в стакан вместимостью 50 см, приливают 1 смазотной кислоты, 1,5 смсерной кислоты (1:1), 0,5 смброма и через 30 мин осторожно выпаривают до появления паров серной кислоты. К остатку приливают 1 смазотной кислоты и 0,5 смброма и повторяют выпаривание до появления паров серной кислоты.

К остатку в стакане приливают 10 смводы, 0,2 смраствора двухромовокислого калия, 0,2 смраствора сернокислой меди и добавляют 100 мг пирофосфата натрия. Затем приливают 10 смводы, перемешивают, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см, доливают водой до метки и перемешивают.

Раствор переводят в ячейку с выносным меркурсульфатным электродом сравнения, формируют ртутную каплю, включают ячейку и при потенциале минус 0,65 В ведут накопление селена 1−3 мин. При съемке полярограмм используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика селена минус 0,9 В. Полярограмму каждого раствора снимают не менее трех раз. Аналогично поступают при регистрации селена в пробах с добавками и в контрольных опытах.

Высоту пика селена измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основание правой и левой ветвей пика. Высоты пиков не должны различаться более чем на 15−20%.

Массовую долю селена в растворе определяют по методу добавок.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса добавки селена, мкг;

 — высота пика селена пробы за вычетом среднего значения поправки контрольного опыта, мм;

 — высота пика селена пробы с добавкой за вычетом высоты пика пробы и среднего значения поправки контрольного опыта, мм;

 — масса навески анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.2. Абсолютное допускаемое расхождение результатов двух параллельных определений и между результатами двух анализов при доверительной вероятности =0,95 не должно превышать значений, указанных в таблице.

Допускаемые расхождения для промежуточных содержаний селена находят методом линейной интерполяции.