ГОСТ 25278.6-82

• gost-252786-82.pdf (455.73 KiB)
  ГОСТ 25278.6-82

ГОСТ 25278.6−82 Сплавы и лигатуры редких металлов. Методы определения молибдена (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 25278.6−82

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

СПЛАВЫ И ЛИГАТУРЫ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ

Методы определения молибдена

Alloys and foundry alloys of rare metals. Methods for determination of molybdenum

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.83
до 01.07.93*
_______________________________
* Ограничение срока действия снято
по протоколу Межгосударственного Совета
по стандартизации, метрологии и сертификации
(ИУС N 2, 1993 год). — Примечание изготовителя базы данных.

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

Ю.А.Карпов, Е. Г. Намврина, В. Г. Мискарьянц, Г. Н. Андрианова, Е. С. Данилин, М. А. Десяткова, Л. И. Кирсанова, Т. М. Малютина, Е. Ф. Маркова, В. М. Михайлов, Л. А. Никитина, Л. Г. Обручкова, Н. А. Разницина, Н. А. Суворова, Л.Н.Филимонов

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.05.82 N 2120.

3. Срок проверки — 1993 г.

Периодичность проверки — 5 лет.

4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ.

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Срок действия продлен до 01.01.93 Постановлением Госстандарта СССР от 29.10.87 N 4096

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (ноябрь 1988 г.) с Изменением N 1, утвержденным в октябре 1987 г. (ИУС 1−88).

ВНЕСЕНО Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 12 от 21.11.97). Государство-разработчик Россия. Постановлением Госстандарта России от 06.04.98 N 107 введено в действие на территории РФ с 01.07.98

Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 6, 1998 год


Настоящий стандарт устанавливает три метода определения молибдена:

фотометрический (от 1 до 10% — для сплавов (лигатур) на основе ниобия (компоненты: алюминия не более 20%, ванадия не более 20%, вольфрама не более 25%, циркония не более 30%, тантала не более 30%, хрома не более 20%) и на основе гафния (компоненты: алюминия не более 30%, ниобия не более 30%, тантала не более 30%);

дифференциальный фотометрический (от 20 до 55%) — для бинарных сплавов рений-молибден;

визуально-колориметрический (от 5·10до 5·10%) — для сплавов на основе ниобия (компоненты: циркония не более 2%, титана не более 1%, тантала не более 1%).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 26473.0−85.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданид-ионами в солянокислой среде. Восстановителем является тиомочевина в присутствии сернокислой меди. Гидролиз ниобия и тантала предотвращают введением оксалатов: вольфрам, цирконий, гафний, алюминий определению не мешают. Мешает присутствие хрома и более 400 мкг ванадия (IV) в фотометрируемом растворе.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или аналогичный прибор.

Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 1000 °C.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Колбы мерные вместимостью 50, 100 и 1000 см.

Микробюретка вместимостью 5 см.

Пипетки с делениями на 5 см.

Пипетки без деления на 5 и 10 см.

Мензурки мерные вместимостью 50 и 100 см.

Стаканы химические стеклянные вместимостью 250 см.

Воронки стеклянные конические.

Эксикатор с хлористым кальцием.

Кальций хлористый (плавленый).

Тигли фарфоровые.

Бюретка вместимостью 10 смс ценой деления 0,02 см.

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента».

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77 и разбавленная 1:1.

Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172–76.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712–78, раствор 40 г/дм.

Аммоний роданистый, раствор 500 г/дм.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165–78, раствор 40 г/дм.

Тиомочевина по ГОСТ 6344–73, насыщенный раствор: 10 г тонкорастертой тиомочевины растворяют в 100 смводы при комнатной температуре при постоянном перемешивании (растворение происходит медленно).

Аммиак водный по ГОСТ 3760–79.

Метиловый оранжевый (индикатор), водный раствор 1 мг/дм.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117–78, растворы 500 и 40 г/дм.

Кислота уксусная по ГОСТ 61–75, концентрированная и разбавленная 5:95.

Танин фармацевтический, раствор 10 г/дмв уксусной кислоте, разбавленной 5:95, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765–78.

Стандартный раствор молибдена (запасной), содержащий 1 мг/сммолибдена: 1,840 г молибденовокислого аммония растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой.

Массовую концентрацию молибдена устанавливают гравиметрическим методом. Для этого в четыре стакана вместимостью 250 смотбирают пипеткой по 25 смстандартного раствора молибдена, приливают по 25−30 смводы, 10 смаммиака, 2−3 капли раствора метилового оранжевого и нейтрализуют соляной кислотой до перехода окраски раствора из желтой в красную. Добавляют 5 смсоляной кислоты, 20 смраствора уксуснокислого аммония концентрацией 500 г/дм, 5 смконцентрированной уксусной кислоты.

Содержимое одного из стаканов нагревают до кипения, приливают из бюретки по каплям раствор уксуснокислого свинца до просветления раствора. Осаждение молибдена считают полным, если капля испытуемого раствора, где проводится осаждение молибдена, не будет образовывать с раствором танина, нанесенным на фильтровальную бумагу, желтого пятна. К содержимому стакана приливают еще 5 смраствора уксуснокислого свинца. Объем раствора уксуснокислого свинца, израсходованный на осаждение молибдена, фиксируют.

Содержимое трех оставшихся стаканов нагревают до кипения и приливают в них фиксированный объем раствора уксуснокислого свинца. Стаканы выдерживают 30 мин при 60−70 °С на электроплите, фильтруют горячий раствор через фильтр «синяя лента». Осадок на фильтре промывают четыре-пять раз горячим раствором уксуснокислого аммония 30 г/дм. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, предварительно прокаленный до постоянной массы, сушат, озоляют, прокаливают при 550−600 °С в муфельной печи в течение 30 мин, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Прокаливают и взвешивают до получения постоянной массы.

Массовую концентрацию () стандартного раствора молибдена в мг/сммолибдена вычисляют по формуле

,

где  — масса осадка молибдата свинца, мг;

0,2613 — коэффициент пересчета молибдата свинца на молибден.

Раствор молибдена (рабочий), содержащий 50 мкг/сммолибдена, готовят разбавлением стандартного раствора водой в 20 раз.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в кварцевый тигель, добавляют 2−4 г пиросульфата калия, несколько капель концентрированной серной кислоты и сплавляют в муфеле при температуре 700−800 °С до получения однородного плава. Плав растворяют при нагревании в 50 смраствора щавелевокислого аммония, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 250 см, доводят до метки раствором щавелевокислого аммония и перемешивают.

Раствор может быть использован для определения вольфрама по ГОСТ 25278.13−87.

Для определения молибдена (в отсутствии ванадия и хрома) в мерную колбу вместимостью 50 смотбирают аликвотную часть раствора в зависимости от содержания молибдена (табл.1а), содержащую 50−250 мкг молибдена, приливают 12,5 смконцентрированной соляной кислоты, 1,5 смраствора сернокислой меди, перемешивают и охлаждают в холодной воде до 18−20 °С.

Таблица 1a

Добавляют 15 смраствора тиомочевины (при добавлении тиомочевины может образоваться осадок, который растворяется через несколько минут) и перемешивают. Через 10 мин вводят 1 смраствора роданистого аммония, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 45 мин) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при 450 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к воде.

Для определения молибдена (в присутствии ванадия и хрома) в две мерные колбы вместимостью 50 смкаждая, отбирают равные аликвотные части раствора, содержащие 50−250 мкг молибдена, приливают в обе колбы по 12,5 смконцентрированной соляной кислоты, 1,5 смраствора сернокислой меди, перемешивают и охлаждают в холодной воде до 18−20 °С. Добавляют по 15 смраствора тиомочевины, перемешивают. Через 10 мин в одну из колб вводят 1 смраствора роданистого аммония, доводят обе колбы до метки водой, тщательно перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора, содержащего роданистый аммоний, относительно раствора, не содержащего роданистый аммоний, на фотоэлектроколориметре при 450 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм.

Массу молибдена находят по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.2.2. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 смвводят из микробюретки от 1,0 до 5,0 смрабочего раствора молибдена с интервалом 0,5 см. Приливают 25 смсоляной кислоты (1:1), 1,5 смраствора сернокислой меди, перемешивают и охлаждают в холодной воде до 18−20 °С. Добавляют 15 смраствора тиомочевины (при добавлении раствора тиомочевины может образоваться осадок, который растворяется через несколько минут). Через 10 мин вводят 1 смраствора роданистого аммония, разбавляют водой до метки и перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устойчивы 45 мин) измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре при 450 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм по отношению к воде.

По полученным данным строят градуировочный график в координатах: значение оптической плотности — масса молибдена. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа проб.

(Измененная редакция, Изм. N 2

).

2.3. Обработка результатов

2.3.1. Массовую долю молибдена () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса молибдена, найденная по градуировочному графику, мг;

 — вместимость мерной колбы, см;

 — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см;

 — масса навески анализируемой пробы, г.

2.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.1.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного молибдена с роданид-ионами в тартратно-солянокислом растворе. Молибден (VI) восстанавливают тиомочевиной в присутствии сернокислой меди. Рений определению не мешает.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр ФЭК-Н-57 или аналогичный прибор.

Плита электрическая.

Весы аналитические.

Весы технические.

Баня водяная.

Колбы конические вместимостью 100 см.

Стекла часовые.

Колбы мерные вместимостью 50, 250 и 500 см.

Пипетки без деления на 5, 10, 15 см.

Пипетки с делениями на 5 см.

Бюретка вместимостью 10 см.

Мензурки мерные вместимостью 25 и 50 см.

Кислота соляная по ГОСТ 3118–77.

Водорода перекись по ГОСТ 10929–76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760–79.

Кислота винная по ГОСТ 5817–77, раствор 500 г/дм.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165–78, раствор 40 г/дм.

Тиомочевина по ГОСТ 6344–73, насыщенный раствор: 10 г тонкорастертой тиомочевины растворяют в 100 смводы при комнатной температуре при постоянном перемешивании (растворение происходит медленно).

Аммоний роданистый, раствор 500 г/дм.

Молибден металлический, содержащий не менее 99,9% молибдена.

Стандартный раствор молибдена, содержащий 1,0 мг/сммолибдена: 0,5 г металлического молибдена растворяют при нагревании в 4−5 смперекиси водорода. Приливают по каплям аммиак до обесцвечивания раствора, нагревают на теплой плитке и кипятят несколько минут для разрушения перекиси водорода. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 сми разбавляют до метки водой. Раствор молибдена (рабочий), содержащий 200 мкг/см, готовят разбавлением стандартного раствора водой в пять раз.

(Измененная редакция, Изм

. N 1).

3.2. Проведение анализа

3.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 сми растворяют при нагревании на водяной бане в 5 смперекиси водорода, покрыв колбу часовым стеклом, добавляя по мере необходимости дополнительные перекись водорода до полного растворения сплава. По охлаждении добавляют осторожно, небольшими порциями, 2−3 смаммиака и снова нагревают до обесцвечивания раствора и окончания выделения пузырьков. Раствор кипятят несколько минут для разрушения перекиси водорода. Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Для определения молибдена отбирают 10, 15 или 20 смраствора, содержащие 1,6−1,9 мг молибдена, в мерную колбу вместимостью 50 см. Приливают 2 смвинной кислоты, 14 смсоляной кислоты, 1,5 смраствора сернокислой меди, 15 смраствора тиомочевины, перемешивая после добавления каждого реактива. Охлаждают раствор в холодной воде до 15 °C и оставляют стоять 10 мин. Приливают 2 смраствора роданистого аммония, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 10 мин (окрашенные растворы устойчивы в течение 45 мин) измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре при 508 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 мм по отношению к раствору сравнения, содержащему 1,5 мг молибдена.

Массу молибдена находят по градуировочному гр

афику.

3.2.2. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 50 смвводят из бюретки 7,5; 8,0; 8,5; 9,0 и 9,5 смрабочего раствора молибдена, что соответствует 1,5; 1,6; 1,7; 1,8 и 1,9 мг молибдена. Приливают 2 смвинной кислоты, 14 смсоляной кислоты, 1,5 смраствора сернокислой меди, 15 смраствора тиомочевины, перемешивая после добавления каждого реактива. Охлаждают раствор в холодной воде до 15 °C и оставляют стоять 10 мин. Приливают 2 смраствора роданистого аммония, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность растворов, содержащих от 1,6 до 1,9 мг молибдена, по отношению к раствору, содержащему 1,5 мг молибдена на фотоэлeктроколориметре при 508 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 5 мм. По полученным данным строят градуировочный график в координатах: значение оптической плотности — масса молибдена. Отдельные точки графика проверяют одновременно с проведением анализа про

б.

3.3. Обработка результатов

3.3.1. Массовую долю молибдена () в процентах вычисляют по формуле

,

где  — масса молибдена, найденная по градуировочному графику, мг;

 — объем мерной колбы, см;

 — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см;

 — масса навески анализируемой пробы, г.

3.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4. ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА В СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ НИОБИЯ

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения молибдена (V) с роданид-ионами в сернокислой среде и сравнении интенсивности окраски раствора пробы с интенсивностью окраски растворов шкалы сравнения. Восстановителем молибдена является тиомочевина в присутствии сернокислой меди. Влияние ниобия и циркония устраняют введением фторидов.

4.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Набор цилиндров для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками высотой 25 см и диаметром 1,7 см.

Чашки платиновые вместимостью 30 см.

Чашки стеклоуглеродные вместимостью 30 см.

Колбы мерные вместимостью 25, 100 и 1 дм.

Микробюретка вместимостью 5 см.

Пипетки с делениями на 5 см.

Пипетки без деления на 5 и 10 см.

Мензурки мерные на 25 и 50 см.

Кислота азотная по ГОСТ 4461–77.

Кислота серная по ГОСТ 4204–77, разбавленная 1:2.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484–78.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518–75, раствор 50 г/дм.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067–86, раствор 500 г/дм.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165–78, раствор 40 г/дм.

Тиомочевина по ГОСТ 6344–73; насыщенный раствор: 10 г тонкорастертой тиомочевины растворяют в 100 смводы при комнатной температуре при постоянном перемешивании (растворение происходит медленно).

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765–78.

Стандартный раствор молибдена (запасной), содержащий 1 мг/сммолибдена: 1,840 г молибденовокислого аммония растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм, доводят до метки водой. Раствор молибдена (рабочий), содержащий 20 мкг/сммолибдена, готовят разбавлением стандартного раствора водой в

50 раз.

4.2. Проведение анализа

4.2.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в платиновую (стеклоуглеродную) чашку и растворяют при нагревании на водяной бане в 2−3 смфтористоводородной кислоты, добавляя по каплям азотную кислоту до полного растворения навески. Раствор упаривают до влажных солей, избегая подсушивания. К остатку добавляют 3 смсерной кислоты, 5 смраствора фтористого аммония и нагревают до растворения солей.

При ожидаемом содержании молибдена более 0,1% полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 сми доводят до метки водой.

4.2.2. Для определения молибдена в мерную колбу вместимостью 25 смотбирают 5 или 10 смраствора, содержащие 20−80 мкг молибдена, добавляют серной кислоты до общего объема 3 см(что составляет при аликвотной части 5 см — 2,4 см, а при аликвотной части 10 см — 1,8 см) и раствор фтористого аммония до общего объема 5 см(что составляет при аликвотной части 5 см — 4 см, а при аликвотной части 10 см — 3 см). Приливают 0,5 смраствора сернокислой меди, 5 смраствора тиомочевины, перемешивая после добавления каждого реактива, добавляют в колбу воды до общего объема около 22 см, перемешивают. Раствор охлаждают до 15−20 °С (в холодной воде) и через 15 мин приливают 2 смраствора роданистого аммония, доводят до метки водой, тщательно перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для колориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов

сравнения.

4.2.3. При ожидаемом содержании молибдена менее 0,1% полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см, смывая чашку небольшим количеством воды так, чтобы общий объем раствора в колбе был не более 15 см. Приливают 0,5 смраствора сернокислой меди, 5 смраствора тиомочевины, перемешивая после добавления каждого реактива. Раствор охлаждают до 15−20 °С (в холодной воде) и через 15 мин приливают 2 смраствора роданистого аммония, доводят до метки водой, тщательно перемешивают. Через 20 мин раствор переводят из мерной колбы в сухой цилиндр для колориметрирования и сравнивают окраску анализируемого раствора со шкалой растворов сравнения.

4.2.4. Приготовление шкалы растворов сравнения

В мерные колбы вместимостью 25 смвводят из микробюретки 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 смрабочего стандартного раствора молибдена, что соответствует 5; 10; 20; 30; 40; 60; 80 и 100 мкг молибдена. Приливают по 3 смсерной кислоты, по 5 смраствора фтористого аммония, разбавляют водой до общего объема около 22 см, перемешивая после добавления каждого реактива. Растворы охлаждают до 15−20 °С (в холодной воде) и через 15 мин приливают 2 смраствора роданистого аммония, доводят до метки водой, тщательно перемешивают. Через 20 мин растворы переводят из мерных колб в сухие цилиндры для колориметрирования.

4.3. Обработка результатов

4.3.1. Массовую долю молибдена () в процентах (при массовой доле молибдена более 0,1%) вычисляют по формуле

,

где  — масса молибдена, найденная по шкале растворов сравнения, мкг;

 — вместимость мерной колбы, см;

 — объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см;

 — масса навески анализируемой пробы, г.

4.3.2. Массовую долю молибдена () в процентах (при массовой доле молибдена менее 0,1%) вычисляют по формуле

,

где  — масса молибдена, найденная по шкале растворов сравнения, мкг;

 — масса навески анализируемой пробы, г.

4.3.3. Расхождения между результатами двух параллельных определений и результатами двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.5.

Таблица 5

Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).