ГОСТ 20996.4-82

• gost-209964-82.pdf (218.68 KiB)
  ГОСТ 20996.4-82

ГОСТ 20996.4−82 Селен технический. Метод определения мышьяка (с Изменениями N 1, 2)

ГОСТ 20996.4−82*

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ

Метод определения мышьяка

Selenium. Method of arsenic determination

ОКСТУ 1709

Дата введения 1983−07−01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 22 июня 1982 г. N 2481 дата введения установлена 01.07.83

Ограничение срока действия снято по протоколу N 7−95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11−95)

ВЗАМЕН ГОСТ 10431–63 в части разд. VIII

* ИЗДАНИЕ (май 2000 г.) с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1987 г. (ИУС 3−88)


ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Приказом Росстандарта от 25.03.2015 N 170-ст c 01.10.2015

Изменение N 2 внесено изготовителем базы данных по тексту ИУС N 7, 2015 год


Настоящий стандарт устанавливает фотоколориметрический метод определения мышьяка (при массовой доле мышьяка 0,002−0,06%).

Метод основан на образовании желтого мышьяково-молибденового комплекса с последующим восстановлением его сернокислым гидразином в слабокислом растворе до мышьяково-молибденовой сини и измерении оптической плотности окрашенного раствора после предварительного отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида мышьяка или экстракцией органическими растворителями.

1а. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 1770−74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 1973−77 Реактивы. Ангидрид мышьяковистый. Технические условия

ГОСТ 2156−76 Натрий двууглекислый. Технические условия

ГОСТ 3118−77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3765−78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4160−74 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4204−77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4232−74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328−77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461−77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 5841−74 Реактивы. Гидразин сернокислый

ГОСТ 6709−72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 18300−87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 20288−74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия

ГОСТ 20996.0−2014 Селен технический. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 24104−2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
_______________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228−2008 «Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания».

ГОСТ 25336−82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ ИСО 5725−6-2003* Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725−6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».


Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.


(Введен дополнительно, Изм. N 2).

1б. ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Точность измерений массовой доли мышьяка соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1 (при Р=0,95).

Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности Р=0,95 приведены в таблице 1.


Таблица 1 — Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли мышьяка, при доверительной вероятности Р=0,95

В процентах

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа — по ГОСТ 20996.0−82.

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РАСТВОРЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

— установку для отгонки треххлористого мышьяка;

— спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями, обеспечивающий проведение измерений при длине волны 750 нм;

— шкаф сушильный лабораторный с терморегулятором, обеспечивающий температуру нагрева до 250 °C;

— весы специального класса точности по ГОСТ 24104;

— колбы мерные 2−50−2, 2−100−2 по ГОСТ 1770;

— стаканы В-1−100 ТХС, В-1−250 ТХС по ГОСТ 25336;

— стекло часовое;

— плиту электрическую с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающую температуру нагрева до 400 °C;

— воронки делительные ВД-1−100 ХС, ВД-1−1000 ХС по ГОСТ 25336;

— воронки В-36−80 ХС по ГОСТ 25336.

При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы:

— кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1; 1:3 и раствор молярной концентрации 12 моль/дм;

— аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, раствор массовой концентрации 10 г/дмв серной кислоте молярной концентрации 12 моль/дм(хранить в полиэтиленовой посуде);

— гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор массовой концентрации 1,5 г/дм;

— воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

— кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

— восстановительную смесь;

— ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;

— растворы мышьяка известной концентрации;

— натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 20 г/дм;

— калий бромистый по ГОСТ 4160;

— кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 3:1 и 1:1 (содержащую 0,1 моль йодистого калия в 1 дмраствора и очищенную от мышьяка);

— углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288;

— калий йодистый по ГОСТ 4232;

— спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

— натрий двууглекислый безводный по ГОСТ 2156;

— фильтры обеззоленные по [1] или аналогичные;

— фенолфталеин по [2].

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3а. ПОДГОТОВКА К ПРОВЕДЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

3а.1. При приготовлении раствора соляной кислоты, содержащей 0,1 моль йодистого калия в 1 дмраствора, очищенной от мышьяка, 500 смсоляной кислоты помещают в делительную воронку вместимостью 1000 см, прибавляют 25 смчетыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 мин. Органический слой отделяют и отбрасывают. К водному раствору добавляют 25 смчетыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 2 мин; органический слой отбрасывают. Кислоту очищают в день применения.

3а.2. При приготовлении восстановительной смеси к 25 смраствора молибденовокислого аммония прибавляют 2,5 смсернокислого гидразина, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают водой до метки и перемешивают. Смесь используют свежеприготовленной.

3а.3. Для построения градуировочного графика готовят растворы мышьяка известной концентрации.

При приготовлении раствора, А массовой концентрации мышьяка 0,1 мг/смнавеску мышьяковистого ангидрида массой 0,1320 г растворяют при слабом нагревании в 2−3 смраствора гидроксида натрия. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см, добавляют от 30 до 40 смводы, 1−2 капли фенолфталеина и серную кислоту, разбавленную 1:3 до обесцвечивания раствора. К полученному раствору прибавляют 1 г двууглекислого натрия, охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации мышьяка 0,01 мг/смаликвоту 10 смраствора, А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см (3), доливают до метки водой и перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

3а.4. Построение градуировочного графика

В шесть стаканов вместимостью 100 смкаждый помещают 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10 смраствора Б, что соответствует 0; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08 и 0,1 мг мышьяка, добавляют от 3 до 5 смазотной кислоты и выпаривают досуха. К полученному раствору добавляют от 35 до 40 смводы, кипятят и продолжают процедуры, как указано в 3.2 или 3.3. По полученным данным строят градуировочный график.

В качестве раствора сравнения используют раствор «холостого» опыта.

Раздел 3а (Введен дополнительно, Изм. N 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску селена массой 0,5−2 г (в зависимости от массовой доли мышьяка) помещают в стакан вместимостью 250−300 см, приливают 15−30 смазотной кислоты, накрывают часовым стеклом (стеклянной пластинкой) и выдерживают без нагревания до прекращения бурной реакции выделения окислов азота.

Снимают стекло (пластинку), обмывают водой над стаканом и нагревают полученный раствор, выпаривают досуха. Стакан с остатком нагревают на плитке при температуре 280−290 °С до удаления двуокиси селена. Для более полного удаления селена стакан помещают на 5−7 мин в предварительно нагретую до 300 °C муфельную печь (или в сушильный шкаф). Приливают 10−12 смсерной кислоты (1:1) и нагревают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения обмывают стенки стакана водой и снова выпаривают раствор до паров серной кислоты.

К полученному раствору добавляют 25−30 смводы и кипятят. Охлаждают и проводят отделение мышьяка.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Полученный раствор переносят в перегонную колбу (см. чертеж), смывают стенки стакана водой, перенося смывы в перегонную колбу. Затем в колбу помещают кусочек пемзы, добавляют 2−2,5 г гидразина, 0,5−1 г бромистого калия и закрывают колбу насадкой с брызгоуловителем. Другой конец насадки соединяют с водяным холодильником. Через капельную воронку в колбу наливают 70−75 смсоляной кислоты (объем жидкости не должен быть больше 120 см).

В приемник для дистиллята наливают 10 смводы. Колбу с раствором нагревают до кипения и кипятят до уменьшения объема жидкости до 30−40 см(должно отогнаться 60 смраствора).

Полученный дистиллят переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.

3.3. К раствору, полученному по п. 3.1, прибавляют 1−1,5 г гидразина, кипятят и оставляют на 10−15 мин до коагуляции осадка.

Фильтруют через неплотный фильтр и промывают 3−5 раз водой. Фильтрат переносят в делительную воронку вместимостью 100−150 см, приливают трехкратное количество соляной кислоты, содержащей 0,1 моль йодистого калия, и 20−25 смчетыреххлористого углерода. Встряхивают содержимое воронки 2 мин. После расслоения жидкостей органический слой сливают в другую делительную воронку вместимостью 100−150 см.

К оставшемуся в первой делительной воронке солянокислому раствору приливают 20−25 смрастворителя и встряхивают 2 мин. Второй экстракт присоединяют к первому в другой делительной воронке.

Объединенные экстракты промывают два раза порциями по 10 смсоляной кислоты (3:1), экстрагируя каждый раз по 1 мин. Затем к экстракту приливают 15−20 смводы и встряхивают содержимое воронки в течение 2 мин. Экстракт переливают в другую делительную воронку и повторяют реэкстракцию мышьяка с 15−20 смводы. Объединенные водные слои помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки и перемешивают.

Из раствора, полученного, как указано в пп.3.2. и 3.3, отбирают аликвотную часть 20−50 сми помещают ее в сухой стакан вместимостью 100−150 см, приливают 5−10 смазотной кислоты и осторожно выпаривают досуха для окончательного удаления остатков азотной кислоты. Затем стакан помещают в сушильный шкаф и выдерживают при температуре 130−135 °С в течение 1 ч.

К высушенному остатку приливают 35−40 смгорячей воды, 4−4,5 смвосстановительной смеси, нагревают и кипятят 5 мин. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 50 см, доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 750 нм и кювету с толщиной поглощающего слоя 30 или 50 мм (в зависимости от массовой доли мышьяка).

В качестве раствора сравнения используют раствор контрольного опыта.

Массу мышьяка устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.4. (Исключен, Изм. N 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю мышьяка в процентах вычисляют по формуле

,

где  — количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, мг;

 — объем мерной колбы, см;

 — объем аликвотной части раствора, см;

 — масса навески селена, г.

4.2. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р = 0,95) предела повторяемости r, приведенных в таблице 1.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725−6 (подпункт 5.2.2.1).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.3. Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, не должно превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1 (при доверительной вероятности Р=0,95). При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725−6.

(Введен дополнительно, Изм. N 2).

Библиография

________________
* Действуют на территории Российской Федерации.

** ТУ, упомянутые здесь, не приводятся. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. — Примечание изготовителя базы данных.

(Введено дополнительно, Изм. N 2).